ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Редкоземельные металлы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Предварительные замечания. Во всех случаях, когда необходимо сделать пробу на цирконий, можно рекомендовать для его открытия и определения следующий способ, основанный на использовании метода , которым при тщательной работе можно открыть малейшие следы циркония, например 0,02% в 1 г пробы. Реактивом является растворимый ортофосфат. [c.889] Предварительная обработка измельченной горной породы полностью описана в разделе Барий (стр. 887), где указано, как проводится отделение циркония от бария и получение его в малом объеме раствора, содержащего небольшое количество свободной серной кислоты. [c.889] Прежде утверждали, что осаждение циркония следует проводить в растворе, содержащем очень малое количество серной кислоты, не более 1 %. Однако было показано , что полное осаждение происходит и в присутствии 3% кислоты, а позже было обнаружено , что цирконий осаждается полностью даже при содержании серной кислоты, равном 20% (по весу). Такая высокая кислотность имеет то преимущество, что устраняет загрязнение осадка титаном, железом и хромом. Полное отделение циркония от алюминия достигается в растворе, содержащем 10% серной кислоты . [c.889] Ход анализа. раствору, находящемуся в маленькой колбочке или стакане и содержащему 10% (по объему) серной кислоты, прибавляют перекись водорода для окисления титана и затем по крайней мере 10-кратное по сравнению с теоретически требуемым количество ортофосфата в водном растворе. Предпочтительнее применять аммонийную соль. Обычно прибавляют 1 г осадителя. Раствор затем нагревают при 40—50° в течение 2 час. Если спустя некоторое время окраска раствора побледнеет, то прибавляют еще перекиси водорода. [c.890] Если имеется сомнение в чистоте осадка, то, отфильтровав его, прокаливают, сплавляют остаток с карбонатом натрия и выщелачивают плав водой. Не растворившийся в воде остаток собирают на фильтре, промывают, прокаливают и сплавляют с пиросульфатом калия или пиросульфатом натрия. Плав обрабатывают разбавленной (1 9) серной кислотой, прибавляют немного перекиси водорода и повторяют осаждение фосфатом. Объем раствора перед осаждением берут в зависимости от количества циркония. В большинстве случаев при анализе пород достаточно 20 мл. После такой повторной обработки титан почти всегда отсутствует и вскоре выделяется бесцветный хлопьевидный осадок циркония, который отфильтровывают, прокаливают и взвешивают в виде пирофосфата. [c.890] Описанный выше метод приложим для выделения циркония, если он имеется, из смеси его с титаном, полученной методом осаждения купфероном (стр. 886). [c.890] В первоначальном методе осаждение проводилось не прибавлением фосфата, а одной только перекисью водорода осадок представлял собой гидрат перекиси циркония ZFjOg или ZrOg. Наши попытки (а также и других авторов) получить осадок в кислых растворах сульфата циркония при помощи одной только перекиси водорода потерпели неудачу осаждение происходит лишь из очень концентрированных растворов и то только с 30%-ной перекисью водорода. Если бы можно было выделить цирконий свободным от фосфат-ионов, это было бы, конечно, большим улучшением описанного метода. [c.891] Имеются указания на то, что полное отделение титана от железа и циркония может быть достигнуто кипячением нейтрализованного раствора сульфатов этих металлов с уксусной кислотой, взятой в большом избытке (50%). Способ этот рекомендуют время от времени, но не приводят никаких данных, доказывающих его пригодность. Единственное разделение, проведенное авторами этого метода, было далеко не совершенным. [c.891] Полное отделение циркония от алюминия, но не от железа было достигнуто осаждением его в виде оксииодата из нейтрального кипящего раствора хлоридов. Однако способ этот не был дальше изучен. [c.891] Был предложен метод отделения циркония от железа и алюминия, подобный методу отделения титана от этих элементов, предложенному тем же автором. Метод основан на способности циркония осаждаться из нейтрализованного раствора хлоридов при двухминутном кипячении в присутствии сернистой кислоты. По-видимому, это—очень хороший метод. Так как титан постоянно присутствует вместе с цирконием и также полностью осаждается, то в дальнейшем эти два элемента следует отделить друг от друга добавлением перекиси водорода и растворимого фосфата. Еще не выяснено, пригоден ли этот способ для определения таких малых количеств циркония, какие обычно встречаются в анализе горных пород, но для определения больших количеств этот метод был успешно использован в измененном виде. В той же работе описан метод прямого отделения циркония от титана осаждением салицилатом аммония. [c.891] Купфероновый метод, описанный в разделе Титан (стр. 886), можно применять и для осаждения циркония, одного или вместе с титаном. [c.891] При необходимости исследовать породу на присутствие в ней редкоземельных металлов рекомендуется следующий ниже ход анализа, которым без особых затруднений можно получить удовлетворительные результаты . [c.891] Соединения железа (III), алюминия, хрома и урана препятствуют осаждению церия и, вероятно, других редкоземельных металлов в виде их оксалатов, если не прибавить очень большого избытка осадителя. Но если прибавить такой избыток, то осаждение будет полным. Соли указанных металлов растворяют оксалат церия, но избыток щавелевой кислоты или оксалата аммония осаждает его снова. В приводимом здесь методе анализа это мешающее влияние железа (III), алюминия, хрома и урана не может проявиться. [c.891] Вернуться к основной статье