ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование едким натром из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Водный раствор борной кислоты нельзя непосредственно титровать раствором едкого натра, так как неизвестен такой индикатор, окраска которого достаточно резко изменялась бы в точке эквивалентности, т. е. при pH, равном приблизительно И. Если, однако, к раствору прибавить какой-либо многоатомный спирт, например глицерин или маннит, то образуется соединение с более сильными кислотными свойствами, что дает возможность успешно осуществить титрование по фенолфталеину или а-нафтолфталеину. В присутствии маннита происходит более резкое изменение окраски индикатора, чем в присутствии глицерина. Маннит, кроме того, удобен еще тем, что при его применении не требуется соблюдения особых предосторожностей и существенно не изменяется объем анализируемого раствора. В рядовой работе можно пользоваться более дешевым глицерином. [c.764] В начальной стадии анализа обычно получается не борная кислота, а борат, поэтому основная задача сводится к количественному переведению бора в виде борной кислоты в раствор, не содержащий других свободных кислот. Это осуществляется титрованием соляной кислотой по такому индикатору, окраска которого изменяется при концентрации ионов водорода несколько более высокой, чем свойственная борной кислоте (рН=6,5—7). Окраска индикатора не должна мешать определению точки эквивалентности при конечном титровании. Титрование до оранжево-красной окраски метилового оранжевого (рН=4) вполне отвечает этим требованиям. [c.764] Так как первое титрование проводится в среде метилового спирта, в которой переход метилового оранжевого недостаточно отчетлив, то в приводимом ниже методе в качестве индикатора применяется паранитрофенол (pH в конечной точке равен7). Паранитрофенол чувствителен к борной кислоте при высоких ее концентрациях, что приводит в таких случаях к пониженным результатам, если содержание В Од рассчитывается по теоретическому титру раствора едкого натра, установленного обычно принятыми методами. Это затруднение, а также и влияние следов карбоната, находящихся в растворе едкого натра, устраняется, если титр раствора едкого натра устанавливается по отдельным навескам чистого сухого борного ангидрида, равным приблизительно содержанию В Од в анализируемом веществе и обработанным согласно приводимому ниже методу. [c.764] Независимо от применяемого индикатора, некоторое количество едкого натра расходуется на переход от первой конечной точки титрования ко второй точке и тогда, когда раствор не содержит борной кислоты. [c.764] например, найдено , что от точки перехода паранитрофенола до точки перехода фенолфталеина расходуется 0,08 мл 0,1 н. раствора едкой щелочи, что отвечает 0,3 мг В Оз. Этот расход щелочи включается в поправку на холостой опыт, результаты которого всегда необходимо учитывать. [c.764] Приводим метод в его варианте, предложенном Чэпиным. Последовательные этапы развития этого метода приведены в сноске. [c.765] Пара нитрофено л. 1 г паранитрофенола растворяют в 75 мл нейтрального этилового спирта и разбавляют водой до 100 мл. [c.765] Фенолфталеин. 1 г фенолфталеина растворяют в 100 мл этилового спирта и разбавляют водой до 200 мл. [c.765] Соляная кислота 0,1 н. раствор. Для приготовления реактива воду следует прокипятить до удаления углекислого газа. [c.765] Соляная кислота разбавленная (1 1). Капельная воронка прибора должна быть наполнена этой кислотой на случай необходимости применения этой кислоты при точном определении малых количеств бора. [c.765] Маннит и л и г л и ц е р и и. Лучше применять маннит. [c.765] Метиловый спирт. Метиловый спирт высокой концентрации после кипячения в колбе с обратным холодильником в течеиие нескольких часов в контакте с окисью кальция должен быть перегнан над окисью кальция. Чем полнее обезвожен спирт, тем лучше. Если в спирте остаются летучие органические кислоты, то результаты определения бора получаются повышенными. [c.765] Хлорид ка л I. ц и я. Применяется 1 ранулированная, безводная, свободная от бора соль. [c.765] Прибор для отгонки бора. Основные части прибора показаны на рис. 30. Колба 1 емкостью 500 мл для метилового спирта снабжена U-образной трубкой, содержащей немного ртути и служащей предохранительным клапаном, и капиллярной трубкой для кипения диаметром 3 мм, запаянной внизу на высоте около 1 см от нижнего конца. Колба 2 емкостью 250 мл помещена в водяной бане так, чтобы она не касалась дна бани отходящая от этой колбы трубка должна иметь в высоту не меньше 12 см и довольно широкое отверстие. Конец трубки, находящийся внутри колбы, должен быть обрезан под углом, чтобы конденсирующаяся в ней жидкость падала обратно в колбу, а не подымалась вверх по трубке. [c.765] Длина стеклянного холодильника 40 см-, диаметр его внешней трубки 3 см. Емкость приемной колбы 250 мл две-три такие колбы с одинаковыми горлышками должны всегда находиться под рукой, чтобы можно было заменить один приемник другим, не прерывая перегонки. Присоединенная к приемнику небольшая U-образная трубка с водой служит для улавливания несконденсировавшегося метилбората. [c.765] Для фильтрования прибор соединяют с насосом. Между насосом и пробкой колбы ставят маленькую предохранительную склянку для предотвращения перебрасывания воды из насоса в колбу. [c.766] Ход определения. Минерал измельчают в тонкий порошок и берут навеску с таким расчетом, чтобы содержание бора в ней не превышало 0,1 г. Навеска должна быть не более 0,5 г, а когда содержание бора в анализируемом материале не превышает 10%, то не менее этого количества. Плавень, применяемый для предварительного разложения материала, необходимо взвесить с точностью до 1—2 мг, чтобы можно было вычислить количество кислоты, требуемое для разложения плава, и предотвратить таким образом введение чрезмерного ее избытка. [c.766] Если минерал растворяется в соляной кислоте, то навеску его в 1 г переносят в колбу 2, не давая ему прилипать к шейке колбы, обрабатывают не более чем 5 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты и нагревают на водяной бане до полного растворения. [c.766] Колбу 2, в которой происходит разложение, начинают нагревать лишь после того, как в ней сконденсируется 25 мл спирта. [c.767] Вернуться к основной статье