ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Метод определения фтора в виде фторохлорида свинца проверялся многими исследователями . Он основан на осаждении соединения РЬС1Р, которое может быть непосредственно взвешено или оттитровано методом Фольгарда (стр. 744). Содержание фтора в этом соединении можно вычислить по найденному количеству хлора. Привлекательной чертой весового метода является низкий фактор пересчета для фтора. Объемный метод имеет то преимущество, что он может применяться в присутствии других осаждающихся веществ, при условии, что они не содержат хлора. Оба метода дают хорошие результаты при применении их к растворам чистых фторидов. [c.757] Осаждение проводят из растворов, имеющих pH в пределах от 3,6 до 5,6, в зависимости от условий. В присутствии даже таких малых количеств алюминия, как 0,5 мг, получаются пониженные результаты, так же как и при наличии значительных количеств бора ( 0,05 г), аммонийных ( 0,5 г), натриевых и калиевых ( 10 г) солей. Железо также мешает определению, но на практике оно всегда отделяется при предварительной обработке. Когда осадок предполагается взвешивать, осаждение следует проводить в растворе, свободном от таких соединений, как карбонаты или фосфаты, которые также осаждаются хлоридом свинца или гидролизуются при той концентрации ионов водорода, которая требуется для осаждения РЬС1Р. При окончании определения объемным методом малые количества кремнекислоты не оказывают влияния, а значительные количества ее, более 0,05 г, забивают поры фильтра. Малые количества фосфатов или сульфатов (10 мг или менее) не мешают определению. В присутствии фосфатов фильтрат от РЬС1Р может быть мутным, но на это не следует обращать внимания. [c.757] Ход определения. Приготовляют нейтральный или щелочной раствор, содержащий 0,01—0,1 г фтора и свободный от перечисленных выше мешающих определению веществ. Приготовление такого раствора при анализе горных пород и минералов описано в разделе Фтор (стр. 937). Описываемые далее операции можно при желании проводить в стеклянной посуде. [c.757] Прибавляют разбавленную азотную кислоту до появления желтой окраски, а затем разбавленный раствор едкого натра—до перехода желтой окраски в синюю. После этого прибавляют 2 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты, затем 5 г нитрата свинца РЬ(К0д)2 и нагревают на паровой б не. Осторожно перемешивают до растворения нитрата свинца, после чего немедленно прибавляют 5 г ацетата натрия ЫаСзНзО.у ЗН,0. Сильно размешивают и дают постоять на паровой бане 30 мин., изредка помешивая. Оставляют на ночь при комнатной температуре. Фильтруют через плотный фильтр (синяя лента) и промывают осадок в стакане, I на фильтре один раз холодной водой, затем 4—5 раз насыщенным раствором фторохлорида свинца и, наконец, снова один раз холодной водой. [c.758] Фильтр с осадком переносят в стакан, в котором проводилось осаждение, превращают фильтр в бумажную массу, прибавляют 100 мл разбавленной (5 95) азотной кислоты и нагревают на паровой бане до растворения осадка (вполне достаточно 5 мин.). Затем прибавляют титрованный 0,2 н. раствор нитрата серебра, нагревают на паровой бане 30 мин. и охлаждают до комнатной температуры, защитив колбу от действия света. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. В фильтрате титруют нитрат серебра раствором роданида калия, как описано в гл. Серебро (стр. 218). Из первоначально введенного в раствор количества серебра вычитают количество серебра, найденное в фильтрате. -Разность соответствует количеству серебра, которое соединилось с хлором, находившимся в осадке РЬС1Р. По этой разности вычисляют содержание фтора. 1 мл 0,2 н. раствора нитрата серебра эквивалентен 0,00380 г фтора . [c.758] Описаны спектральные методы, визуальные и фотографические, фотоколориметрический метод, основанный на применении ацетилацетон-железного (III) реактива и метод колориметрического титрования, в котором стандартный раствор, обработанный так же, как анализируемый раствор, содержащий торий-ализариновый лак, титруют фторидом натрия до одинаковой с анализируемым раствором окраски . [c.759] Из числа других методов определения фтора можно упомянуть объемный метод, основанный на титровании фторид-ионов хлоридом железа (III) , и весовой метод, в котором фтор осаждается в виде фторида тория ThF . Первый метод, нри.менимый к растворимым фторидам, основан на образовании железного криолита NagFeFg. Титрование проводится в нейтральном по фенолфталеину растворе, содержащем роданид аммония в качестве индикатора, хлорид натрия и спирт для понижения растворимости осадка и эфир, который делает точку эквивалентности более отчетливой. Хлорид натрия можно заменить хлоридом калия. Можно применять потенциометрический метод титрования . Бор мещает определению. [c.759] Осаждение фтора в виде фторида тория не дает таких хороших результатов, как предыдущий метод. Осадок всегда загрязнен возможно такими соединениями, как Na ThF . Он заметно растворим в избытке осадителя и, кроме того, его необходимо прокаливать до ThO . В растворе может остаться до 0,1 г фтора в 1 л . В органических соединениях фтор можно количественно определять по потере в весе стекла колбы пайрекс, вызванной разъеданием стекла образующейся фтористоводородной кислотой. Анализируемая проба полностью, разлагается нагреванием с раствором небольшого количества нитрата калия в серной кислоте . [c.759] Согласно L. D о m а n g e [ . r., 213, 31 (1914)], осаждение фтора в виде фторида висмута BiFg имеет известные преимущества, благодаря высокому молекулярному весу этого соединения, устойчивости его в водных растворах, меньшей растворимости, чем растворимость aF , и легкости отделения его фильтрованием и промывания. [c.759] без сомнения, иногда встречается в горных породах в количествах, превосходящих содержание некоторых из обычно определяемых компонентов. Однако недостаточная точность методов, которые применимы к анализу минеральных веществ, не растворимых непосредственно в кислотах (кроме фтористоводородной), приводит к тому, что этими методами обычно пользуются лишь тогда, когда заранее известно о наличии в анализируемом материале значительных количеств бора. [c.760] Открытие малых количеств бора в породах является сложной задачей. Было найдено , что чувствительность непосредственной пробы на пламя равна 0,2%. Для выполнения испытания смешивают измельченный в порошок минерал с бисульфатом калия и фторидом кальция, а затем вносят эту смесь на чистой платиновой проволочке в несветящееся пламя бунзеновской горелки. Присутствие бора узнается по зеленому окрашиванию пламени, быстро исчезающему при содержании небольших количеств бора, если в испытуемой смеси не присутствуют другие элементы, также окрашивающие пламя в зеленый цвет. [c.760] Показано , что испытание в спиртовом пламени становится более чувствительным, если применять его к борному эфиру, полученному в результате перегонки, как описано в разделе Методы определения (стр. 763). Барий мешает непосредственному испытанию со спиртом и кислотой . [c.760] Проба с куркумовой бумагой дает возможность открыть бор в минералах, содержащих 0,08% B Og. Метод заключается в следующем . [c.760] Раствор солей бора, находящийся в плоской чашке (не из борсодержащего стекла), подкисляют соляной кислотой, вводят в него кусок куркумовой бумаги и испаряют досуха в эксикаторе. В отсутствие мешающих элементов, как, например, титана, и при не слишком высоком содержании соляной кислоты в растворе, бор окрашивает куркумовую бумагу в розовато-красный цвет. [c.761] Непосредственно к раствору минерала метод неприменим. Для испытагшя пользуются дистиллятом, полученным, как описано в разделе Методы определения (стр. 763). [c.761] Метод испытания с куркумовой бумагой является наиболее чувствительным, если соблюдать необходимые меры предосторожности, которые изложены в оригинальных статьях. Авторы применяли этот метод для открытия борного ангидрида в количестве от 0,1 до 0,0005 мг. Для испытания должны применяться специально приготовленные реактивы. Чувствительность метода подтверждена также данными, полученными другими авторами . [c.761] Вернуться к основной статье