ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод отгонки в виде H2SiFe и титрования нитратом тория из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Некоторые силикаты и фториды выделяют весь содержащийся в них фтор в виде 51 р4, когда их смешивают с тонко измельчённой кремнекислотой и обрабатывают серной кислотой, как описано в разделе Метод отгонки (стр. 755). [c.752] Если силикат не разлагается серной кислотой, содержащийся в нем фтор можно перевести в растворимый фторид натрия сплавлением с карбонатом натрия при возможно более низкой температуре . Для облегчения разложения тугоплавких фторидов их следует предварительно смешать с окисью кремния. Плав выщелачивают водой и силикат натрия, карбонат, фосфат и т. п. отделяют от фтора методом Берцелиуса (стр. 933). Когда присутствуют значительные количества фтора или когда после выщелачивания плава водой остается большой остаток, операцию сплавления с карбонатом натрия и кремнекислотой необходимо повторить еще один или два раза, выщелачивая каждый раз плав водой. [c.752] В процессе выпаривания или кипячения нейтральных или аммиачных растворов фтор, если и теряется, то лишь в сомом незначительном количестве . [c.753] Возможность практического использования непосредственного сплавления карбонатных пород с карбонатом натрия и калия и кремнекислотой, вследствие значительного преобладания в этих породах извести, несколько сомнительна. Наилучшие результаты, вероятно, дает следующая обработка. Измельченную в порошок пробу растворяют в разбавленной уксусной кислоте, насколько возможно, без кипячения, фильтруют и промывают остаток горячей водой. К фильтрату прибавляют раствор карбоната натрия в небольшом избытке, кипятят и затем обрабатывают осадок карбоната кальция и, возможно, фторида кальция методом Берцелиуса (стр. 933). Большая часть фтора, который мог перейти в раствор при обработке уксусной кислотой, таким образом извлекается. Нерастворимый остаток сплавляют со смесью карбонатов натрия и калия и в дальнейшем поступают, как указано в методике. [c.753] Плавиковый шпат разлагается сплавлением с едким кали в залотом тигле или с карбонатом калия и селитрой в платиновом тигле и последующей обработкой плава водой или холодной разбавленной азотной кислотой. Полученные этими способами плавы растворяются значительно легче, чем плавы, получаемые в результате сплавления с соответствующими солями натрия. Когда не требуется определение фтора, плавиковый шпат можно разлагать нагреванием тонкого порошка пробы с серной или хлорной кислотой или же обработкой при нагревании разбавленной (1 1) соляной кислотой, содержащей борную кислоту. [c.753] Для разложения органических соединений, содержащих фтор (и бор), рекомендуется отвешенную в желатиновой капсюле пробу сжигать в бомбе Парра с окислительной смесью, состоящей из перекиси натрия, хлората калия и сахара. [c.753] В количественном анализе фтор обычно отделяют осаждением в виде фторида кальция СаР а или отгонкой в виде тетрафторида кремния или кремнефтористоводородной кислоты НгЗ . Первый метод нельзя считать совершенным вследствие растворимости фторида кальция и необходимости отделения ряда соединений, например фосфатов, хроматов и сульфатов, которые также образуют нерастворимые соли с кальцием. Способы отделения этих компонентов подробно описаны при изложении метода Берцелиуса (стр. 933). Отделение фтора отгонкой основано на обработке анализируемого материала серной или хлорной кислотой. Непосредственная обработка этими кислотами фторидных минералов, встречающихся в породах, редко бывает вполне успешной, так как большинство из них не полностью разлагается или вовсе ие разлагается концентрированной серной или хлорной кислотой. [c.753] Фтор можно количественно отделить от ниобия и тантала следующим способом . Осаждают аммиаком, дают отстояться, сливают декантацией прозрачную жидкость и сохраняют ее. Осадок растворяют в небольшом количестве горячей разбавленной азотной кислоты, снова осаждают аммиаком, декантируют и еще один раз повторяют эту операцию. В объединенных фильтратах определяют фтор, а тантал и ниобий определяют в осадке, полученном при последнем осаждении. [c.754] Основной метод удаления фтора из растворов, в которых присутствие его нежелательно, состоит в отгонке его в виде фтористого водорода или если присутствует кремний, в виде тетрафторида кремния или кремне-фтористоводородной кислоты. Полное разложение фторидов иногда достигается с трудом. [c.754] Например, после обработки I г сульфата кальция фтористоводородной и серной кислотами, как при определении кремнекислоты , не удалось полностью удалить фтор выпариванием раствора досуха и прокаливанием не помогает даже четырехкратное прокаливание—дважды после последовательного прибавления воды и серной кислоты, и дважды—после прибавления одной серной кислоты, порциями по 5 мл. [c.754] Для количественного удаления фтора обработкой более летучими кислотами, например азотной кислотой, рекомендуется вводить в раствор тонко измельченную кремнекислоту, которая усиливает действие азотной кислоты. Для этого, вероятно, может служить и борная кислота. Полное удаление фтора, без введения серной кислоты, можно также осуществить выпариванием с хлорной кислотой (см. Реактивы , стр. 60). При применении этой кислоты лучше выпаривать досуха и в большинстве случаев целесообразно повторять эту операцию. Образующиеся перхлораты можно перевести в хлориды или основные хлориды осторожным нагреванием до прекращения выделения газа. [c.754] Наиболее распространенными методами определения фтора в горных породах и минералах являются, вероятно, методы Берцелиуса и Стей-гера. В первом из этих методов фтор осаждают и взвешивают в виде фторида кальция aFg. В методе Стейгера содержание фтора определяется по обесцвечиванию им раствора соли титана, обработанного перекисью водорода. Метод Берцелиуса, обычно применяемый для определения значительных количеств фтора, всегда дает пониженные результаты. При содержании в 00 мл раствора менее 1 мг фтора этим методом его можно совсем не обнаружить. Если содержание фтора меньше 10 мг, следует предпочесть метод Стейгера. Предварительное разложение пробы, например горной породы, и последующая обработка обоими методами описаны в части П1 (стр. 932). [c.754] В этом методе - водный раствор растворимого фторида или фторосиликата обрабатывают цирконий-ализариновой смесью, разбавляют равным объемом спирта и титруют раствором нитрата тория до появления розовой окраски цирконий-ализаринового лака. Вводят поправку на количество нитрата тория, расходуемого в холостом опыте на титрование реактивов. [c.755] Если присутствуют вещества, мешающие определению, фтор предварительно отгоняют в виде кремнефтористоводородной кислоты. Отгонку проводят из колбы, в которую помещают кусочки стекла и серную или хлорную кислоту. Конечную температуру при отгонке поддерживают близкой к 135° для этого добавляют воду из капельной воронки. Нерастворимые соединения сплавляют с карбонатом натрия, и прежде чем перенести в дистилляционную колбу, плав обрабатывают небольшим количеством горячей воды. Если проба содержит большое количество кремнекислоты, ее надо перед отгонкой отделить обработкой перхлоратом цинка и карбонатом цинка . [c.755] Обычно при небольшом объеме жидкости в дистилляционной колбе и высоких температурах (особенно в случае применения НСЮ и Н ,Р04) достигается более высокая чувствительность определения фтора в дистилляте. В случае присутствия значительных количеств алюминия требуется предварительная дистилляция с Нз504 при 162 2°, нейтрализация раствора едкой щелочью, концентрирование раствора до небольшого объема и вторичная дистилляция с Н2304 при 137 5°. Применяемая для отгонки хлорная кислота должна быть свободной от летучих кислот. [c.755] Некоторые вещества мешают отгонке, другие—титрованию фтора. Из первых большие количества солей алюминия препятствуют полному улетучиванию фтора, а студенистая кремнекислота замедляет его отгонку. [c.755] Титрованию мешают ионы, образующие осадки или недиссоцииро--ванные соли со фтором илн торием. К ним относятся сульфат-, фосфат-, арсенат-, хлорид-, нитрат-, перхлорат-, гипохлорит-ионы и в меньшей степени ионы щелочных металлов, борат- и сульфид-ионы. Арсенит-, хлорат- и силикат-ионы не оказывают влияния на титрование. [c.755] Предложены многочисленные видоизменения метода титрования фтора нитратом тория. В частности, было рекомендовано применять в качестве индикатора один только ализаринсульфонат натрия, титрование проводить в водном, а не в спиртовом растворе и в раствор перед отгонкой вводить перхлорат серебра для связывания соляной кислоты. [c.755] Мешающее влияние фосфат-ионов можно устранить предварительной отгонкой с серной кислотой при 150° и последующей вторичной отгонкой дистиллята с хлорной кислотой при 135°. Другие авторы проводят отгонку, вводя перегретый пар в сернокислый раствор, находящийся в дистилляционной колбе, снабженной обратным холодильником и нагреваемой при 145 в медном сосуде, в котором находится кипящий тетра-хлорэтан. [c.756] Хлорную кислоту применять нельзя, вследствие опасности, которая возникает, если колба лопнет. [c.756] Вернуться к основной статье