ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Ход анализа. Применительно к анализу циркона метод заключается в следующем. Смешивают 1 г цирконовой руды с 12—15 г бифторида ка-лия в платиновой чашке и осторожно нагревают на небольшом пламени. Когда смесь расплавится, перемешивают платиновой палочкой и постепенно повышают температуру, пока расплав не станет твердым и белым. После этого нагревают на сильном пламени горелки, не поднимая температуру выше, чем это требуется для получения жидкого прозрачного расплава. Охлаждают, прибавляют 50 мл разбавленной (1 1) серной кислоты и осторожно нагревают до удаления воды, а затем до появления обильных паров серной кислоты. [c.589] Охлаждают, прибавляют воды и нагревают до растворения солей , снова охлаждают, разбавляют точно до 250 мл и перемешивают. Отбирают точно 100 мл раствора, разбавляют до 250 мл, нагревают до кипения, осаждают аммиаком и фильтруют. Промытый осадок вместе с фильтром переносят обратно в стакан, в котором проводилось осаждение, и обрабатывают сначала 36 мл соляной кислоты, а затем 40 мл воды. Кипятят до растворения осадка, разбавляют до. 700 мл, нагревают до кипения, прибавляют 30—50 мл 12,5%-ного раствора селенистой кислоты и затем кипятят несколько минут. Дают отстояться, после чего осадок отфильтровывают и промывают горячей разбавленной (3 97) соляной кислотой, содержащей небольшое количество селенистой кислоты. Фильтр с осадком сушат в платиновом или фарфоровом тигле и прокаливают до постоянного веса. Взвешенная 2гО. почти всегда содержит Т102 (если при осаждении не вводили перекись водорода), кроме того, ТЬОа, NbJ05, Та О и, возможно, окислы других элементов, например ЗпОа, если они содержались в, исходной руде. [c.589] Рекомендуется выделить сначала цирконий в виде основного селенита, затем осадок растворить в соляной кислоте и переосадить цирконий в виде фосфата. Преимущество этого метода заключается в том, что не требуется промежуточного сплавления и со-осаждеиный торий можно легко отделить в кислом растворе селенита перед осаждением фосфата циркония. Кроме того, в результате двух осаждений разными методами во всех случаях получается более чистый конечный продукт. [c.589] Описан также видоизмененный метод, согласно которому цирконий осаждают и определяют в виде нормального селенита 2г(ЗеОз)2. Этот метод применен для определения циркония и гафния в смеси их окислов . Осаждают основные селениты 20%-ным раствором селенистой кислоты и затем переводят их в нормальные селениты нагреванием на водяной бане. [c.589] Метод осаждения аммиаком дает хорошие результаты, но он применим лишь к растворам чистых солей циркония. В несколько меньшей степени это относится к осаждению фенилгидразином и к осаждению сернистой кислотой из нейтрального раствора хлорида , а также к осаждению иодатом. Цирконий в количестве микрограммов можно определить ализариновым красным 5, с которым он образует розовый лак в растворе 0,2 н. кислоты . [c.590] Установлено , что цирконий количественно осаждается также фта-левой кислотой из раствора в 0,3 н. соляной кислоте. В этом случае однократным осаждением цирконий отделяют от большинства элементов, в частности от тория, железа, алюминия, бериллия, урана, марганца, никеля и редкоземельных металлов цериевой группы. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома требуется двукратное осаждение. Основанный на этой реакции метод определения циркония заключается в следующем. К раствору хлорида циркония прибавляют 30 мл насыщенного раствора нитрата аммония, а затем вводят достаточное количество 2 н. соляной кислоты, чтобы при последующих операциях после разбавления раствора До 200 мл концентрация соляной кислоты в нем была 0,3 н. Разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, вводят 100 мл кипящего 4%-ного раствора фталевой кислоты. Осторожно кипятят 2 мин., затем нагревают на водяной бане 2 часа, после чего оставляют при комнатной температуре 1 час. Осадок отфильтровывают и промывают сначала один раз горячим 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 0,3 н. соляной кислоте, а затем 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 2%-ном растворе нитрата аммония. Прокаливают и взвешивают в виде ZvO . [c.591] Метод осаждения фталевой кислотой с успехом применен для определения циркония в магниевых и алюминиевых сплавах. [c.591] Прямое титрование. Раствор, концентрация циркония в котором должна быть 0,003—0,005 М, нейтрализуют разбавленным раствором аммиака до тех пор, пока pH не станет равным 1,4. Вводят 2 капли 0,4%-ного водного раствора эриохромцианина и титруют 0,05 М раствором комплексона III до изменения окраски индикатора. [c.591] В присутствии железа вводят 10 г амальгамированного цинка в 50 мл раствора, содержащего 0,15—0,25 миллимоля циркония и не более 1 миллимоля железа. При этом величина pH раствора должна быть ниже 1,0. Перемешивают смесь в течение 5 мин., нейтрализуют раствор разбавленным раствором аммиака до рН=1,2—1,4, прибавляют 2 капли эриохромцианина и, пропуская через раствор струю азота, титруют комплексоном до исчезновения розовой окраски. [c.591] Медь мешает при прямом титровании, но не оказывает влияния, если перед обратным титрованием раствор нагревают несколько минут. [c.592] Влияние олова (IV) устраняется введением избыточного количества комплексона в довольно кислый раствор (pH 0,5). Титрование затем проводят при комнатной температуре в присутствии эриохромцианина. Таким же путем устраняется влияние титана (IV). В этом случае следует ввести комплексон в количестве большем, чем это требуется для связывания в комплекс циркония и титана. Раствор затем нагревают до кипения и избыток комплексона оттитровывают раствором хлорида циркония. В присутствии олова или титана конечная точка титрования менее отчетлива. [c.592] При наличии в растворе алюминия следует титровать, как указано в разделе Прямое титрование (стр. 591). [c.592] При комплексометрическом определении циркония избыток комплексона может быть также оттитрован хлоридом железа (III) в присутствии сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора, причем величина pH раствора должна быть в пределах от 2,2 до 6. Точку эквивалентности можно определять как спектрофотометрически при 520—525 ш[х, так и визуально. [c.592] Помимо упомянутого (стр. 590) колориметрического метода определения циркония с ализариновым красным S, известны и другие методы, в которых также используются реакции образования окрашенных соединений циркония с органическими реагентами. [c.592] В 2 М хлорной кислоте аналогично цирконию с хлораниловой кислотой реагируют гафний, уран (IV), торий и олово (IV). Титан в этих условиях дает слабо-розовое окрашивание, а железо (III)—черно-фиолетовое. Заметной реакции между хлораниловой кислотой и ионами железа (П), хрома (V ), алюминия, меди, кобальта, марганца, бария и калия при этой кислотности не наблюдается. [c.592] Вернуться к основной статье