ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" По нашим данным, наиболее удовлетворительный метод определения хрома заключается в окислении хрома до хромата, введении в раствор отмеренного количества сульфата железа (И) и оттитровывании избытка последнего перманганатом или бихроматом калия. Окисление хрома можно осуществлять в процессе сплавления или соответств ющей обработкой кислого раствора. Оба эти метода нашли практическое применение. [c.541] Сплавление.м с карбонатом натрия и нитратом калия (стр. 849) пользуются при определении малых количеств хрома когда определяют большие количества хрома, лучше применять сплавление с перекисью натрия, как описано в разделе Разложение минералов, содержащих хром (стр. 538). В кислом растворе хром можно окислить двуокисью свинца, хлоратом калия, перманганатом калия и персульфатом калия или аммония в присутствии нитрата серебра . [c.541] Из этих методов наилучшим является последний. Ниже приводится его подробное описание. [c.541] В персульфатном методе присутствие нитрата серебра имеет существенное значение для полного окисления хрома. Нитрат серебра вводят в горячий кислый раствор перед прибавлением персульфата так, чтобы его содержание было не меньше, чем содержание хрома . При чрезмерно высокой концентрации кислоты в растворе достигнуть полного окисления хрома не удается. Наиболее благоприятными условиями является содержание 5—6 мл серной и 1 мл азотной кислот в 100 мл раствора. В присутствии л елеза и вольфрама целесообразно вводить 3—5 лл сиропообразной фосфорной кислоты, так как она удерживает вольфрам в растворе и, кроме того, обесцвечивая желтую окраску железа (III), делает конечную точку титрования более отчетливой. [c.541] Для окисления применяют свежеприготовленный раствор персульфата 95%-НОЙ чистоты (стр. 58). Во всех случаях анализируемый раствор следует кипятить 8—10 мин., чтобы обеспечить полное окисление хрома и разложение избытка персульфата. Марганец при этом окисляется до перманганата или двуокиси марганца, которые также необходимо разрушить до прибавления сульфата железа (II). Для этого, после разложения персульфата кипячением, на каладые 300 мл раствора прибавляют по 5 мл разбавленной (1 3) сляной кислоты и продолжают кипятить до восстановления окисленных соединений марганца, после чего кипятят еще 5 мин. для удаления хлора. Если до прибавления соляной кислоты персульфат был полностью разрушен, хромовая кислота при этой обработке не восстанавливается. [c.541] Это подтверждается результатами опытов W. С. Fedde. Во всех случаях бихромат находился в 300 мл разбавленной (1 9) серной кислоты и титрование проводилось потенциометрическим методом. [c.542] Ванадий и мышьяк не мешают титрованию, так как они хотя и вое станавливаются сульфатом железа (II), но затем снова окисляются экви валентным количеством перманганата. Небольшие количества вольфрама изменяют окраску раствора в точке эквивалентности, но не влияют на результаты титрования. Если содержание вольфрама настолько велико, что конечная точка титрования становится неотчетливой, его лучше предварительно отделить, а хром, захваченный осадком вольфрама, определить отдельно. Никель, кобальт, молибден и уран не оказывают влияния на титрование. [c.542] Для становления соотношения между солью Мора и перманганатом приготовляют раствор из такого же количества соли, какое было введено в анализируемый раствор приготовленный раствор должен иметь такой же объем и такую же кислотность, как анализируемый раствор в момент титрования. Приготовленный раствор титруют перманганатом. Из израсходованного объема раствора перманганата вычитают количество его, которое требуется для окрашивания раствора в точке эквивалентности. [c.543] При выполнении массовых анализов после сплавления с перекисью натрия нет необходимости окислять хром персульфатом. В этом случае плав растворяют в 200 мл воды, прибавляют 1 г перекиси натрия и сильно кипятят до разложения перекиси (приблизительно 10 мин.). Фильтруют через асбест и промывают осадок горячей водой, следя за тем, чтобы он все время был влажным. Фильтрат и промывные воды подкисляют серной кислотой и затем вводят сульфат железа (II). При этом следует избегать введения в раствор органических веществ (что происходит, например, при фильтровании через бумагу), так как это приводит к получению пониженных результатов для хрома. Эта ошибка обусловлена не восстановлением хромата, как можно было бы предположить, а восстановлением перманганата в процессе титрования. [c.543] Легкость, с которой можно осуществить потенциометрическое титрование хрома, применяя соответствующую аппаратуру , характеризуется следующим ходом анализа. В охлажденный до 20° разбавленный сернокислый раствор, содержащий хром (VI), погружают каломельный и платиновый электроды пучок лучей, отраженных зеркальным гальванометром, устанавливают вблизи левого края шкалы. Затем в раствор постепенно вводят титрованный раствор сульфата железа (II), пока пучок лучей не начнет непрерывно передвигаться вправо. После этого прибавляют эквивалентный титрованный раствор хромата калия до прекращения перемещения пучка лучей влево. Снова вводят раствор сульфата железа (II), пока опять не начнется перемещение лучей вправо. Вычитают израсходованный объем раствора хромата из введенного объема сульфата железа и вычисляют содержание хрома, исходя из соотношения 1Сг ЗРе. Ванадий также восстанавливается железом (II) и учитывается совместно с хромом, Вольфрам не влияет на титрование. [c.543] При сплавлении с перекисью натрия и выщелачивании плава водой некоторое количество железа может остаться в растворе и окрасить его. Этого можно избежать, если перед фильтрованием нагревать раствор на водяной бане не менее одного часа. Щелочной раствор окрашивается также в случае фильтрования его через бумажный фильтр, что, однако, может быть устранено, если предварительно тщательно промывать применяемый фильтр раствором щелочи или, лучше, применением для фильтрования этого раствора асбеста. [c.544] Бораты не мешают определению. [c.544] Уран в условиях колориметрирования хрома также дает желтую окраску, и, следовательно, в его присутствии метод неприменим. [c.544] Наиболее удобно сравнивать окраски растворов, содержащих приблизительно 0,01—0,1 мг Сг Оз в 1 мл. [c.544] Ход определения. Приготовляют стандартный раствор бихромата, содержащий 0,1мг СГзО в 1 мл. Для этого 0,1934 г перекристаллизованного бихромата калия К2СГ2О7 растворяют в воде и разбавляют до 1 л. Перед применением этого раствора для сравнения с анализируемым его следует сделать щелочным. [c.544] Для определения хрома в горных породах 1—5 г пробы сплавляют со смесью карбоната и селитры, как описано в гл. Ванадий (стр. 467). Плав растворяют в воде, и если в растворе находится перманганат, прибавляют несколько капель этилового спирта для разрушения его окраски, а затем фильтруют через асбест. Если окраска раствора чрезмерно бледна, повышают концентрацию хрома упариванием раствора или осаждением нитратом ртути (I) и последующей обработкой, как указано в гл. Ванадий (стр. 467). [c.544] При анализе других объектов, например осадков от аммиака, содержащих малые количества хрома, окисление можно осуществлять сплавлением с перекисью натрия в фарфоровом тигле. [c.544] Во всех случаях полученный раствор хромата переносят в мерную колбу такой емкости, чтобы интенсивность окраски раствора после разбавления до метки соответствовала 0,01—0,1 мг Сг. Од в 1 мл. [c.544] Заканчивают определение титрованием раствора такого же количества реактивов стандартным раствором бихромата калия до одинаковой с анализируемым раствором окраски или же каким-нибудь другим обычно применяемым колориметрическим или фотометрическим способом измерения. [c.544] Метод с дифенилкарбазидом. Малые количества хрома (микрограммы) можно определять по реакции с дифенилкарбазидом , который окисляется бихроматом в слабокислом растворе с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет. [c.544] Вернуться к основной статье