ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Большинство урановых руд разлагают обработкой азотной кислотой с добавлением в некоторых случаях соляной кислоты. При разложении руд, содержащих значительные количества кремнекислоты, если ее определение не требуется, лучше добавлять смесь соляной и фтористоводородной кислот. В тех же случаях, когда надо определять кремнекислоту, нерастворимый в кислотах остаток сплавляют с карбонатом натрия. [c.478] Шведские руды разлагают обработкой концентрированной серной и фтористоводородной кислотами и нагреванием до появления паров серной кислоты. Если после вторичной обработки фтористоводородной кислотой проба полностью не растворяется, раствор разбавляют и фильтруют, а остаток прокаливают и сплавляют с пнросульфатом калия. Плав растворяют в основном растворе. Уранинит можно разложить обработкой азотной и серной кислотами . [c.478] Титанониобаты и подобные им минералы разлагают сплавлением с пиросульфатом натрия. [c.478] О растворении карнотита см. гл. Ванадий (стр. 465), а методы обработки при анализе уранинита изложены в специальных статьях . [c.478] Для определения азота в урановых минералах Гиллебранд растворял пробу в разбавленной (1 6) серной кислоте при продолжительном кипячении (при 100°) или смешивал минерал с карбонатом калия-натрия в фарфоровой лодочке (которую помещал в открытый с обоих концов цилиндр из платиновой фольги) и нагревал в трубке для сжигания, как при определении общего азота. [c.478] Необходимо иметь в виду, что применению всех обычно принятых методов отделения урана мешают двуокись углерода и ванадий. Так, уран количественно осаждается аммиаком, свободным от карбоната аммония, но если аммиак поглотил некоторое количество двуокиси углерода из воздуха, уран осаждается только частично и совершенно не выделяется растворами карбоната аммония. Подобно этому, уран полностью осаждается едким натром, свободным от карбоната натрия, но при условии, если отсутствует ванадий. В присутствии ванадия уран осаждается не количественно или вовсе не выделяется из раствора. Большинство операций отделения урана целесообразно повторять 2 или 3 раза. [c.478] Уран можно отделить от элементов сероводородной группы осаждением последних сероводородом из кислого раствира, содержащего винную кислоту, а от элементов группы мышьяка—осаждением урана сульфидом аммония. В присутствии карбоната аммония уран сульфидом аммония не осаждается, что используется для отделения от него железа, алюминия, титана и других элементов. В виде сульфида уран не осаждается также из растворов, содержащих тартрат и сульфид аммония, и отделяется таким образом от железа, кобальта и других элементов. [c.479] Рекомендуется отделять уран от фосфатов и арсенатов следующим способом. Выделяют кремнекислоту выпариванием раствора с соляной кислотой, затем к слабокнсло-му раствору прибавляют избыток гексацианоферрата (II) калия и насыщают хлоридом натрия. Загрязненный осадок гексацианоферратов промывают декантацией раствором хлорида натрия, затем переносят на фильтр и тщательно промывают тем же раствором. Гексацианоферраты (II) разлагают обработкой на холоду разбавленным раствором едкого кали. Осадок гидроокисей промывают водой, содержащей немного аммиака и хлорида аммония, один раз декантацией, а затем на фильтре до тех пор, пока в подкисленной промывной жидкости не исчезнет реакция на гексацианоферрат-ионы. Гидроокиси, свободные от фосфора и мышьяка, растворяют в соляной кислоте, раствор, если нужно, упаривают, нейтрализуют аммиаком почти до нейтральной реакции и прибавляют небольшой избыток карбоната аммония. Дают постоять, затем осадок отфильтровывают и промывают водой, содержащей карбонат аммония. Фильтрат и промывные воды нагревают до разложения большей части карбоната аммония, затем подкисляют и полностью удаляют углекислый газ кипячением. Кипящий раствор насыщают сероводородом, осадок отфильтровывают и в фильтрате осаждают уран обычными способами. [c.479] Интересный способ отделения некоторых элементов от урана (VI) основан на применении в качестве осадителя купферона. Уран (IV) также осаждается купфероном, и его в свою очередь можно отделить таким способом от целого ряда других элементов. Так, например, ванадий, железо, титан и цирконий легко отделяются от урана (VI) осаждением их купфероном из сернокислого раствора (стр. 132), а затем, восстановив в фильтрате уран до четырехвалентного, можно выделить его тем же реагентом. При этом уран отделяется от алюминия, хрома, марганца и фосфора. [c.479] От больших количеств железа уран можно отделить экстракцией солянокислого раствора эфиром (стр. 149) и от железа и хрома электролизом с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе (стр. 153). [c.480] Для разделения уранй (IV). и урана (VI) можно применить также осаждение гипофосфорной кислотой Н4Р2ОЙ из раствора, содержащего свободную минеральную кислоту . [c.480] Методы отделения урана от ванадия описаны в гл. Ванадий (стр. 467), от редкоземельных элементов на стр. 568 и от ниобия и тантала на стр. 608. [c.480] Для отделения бериллия от урана предложено использовать осаждение карбонатом аммония и солянокислым гидроксиламином, которое проводится следую цим образом. К солянокислому раствору, содержащему бериллий и уран, прибавляют 5 г хлорида аммония, 5 г солянокислого гидроксиламина и затем концентрированный раствор карбоната аммония до тех пор, пока образующийся вначале осадок полностью не растворится. Нагревают раствор до кипения и после появления тяжелого белого осадка основного карбоната бериллия продолжают кипятить 30— 60 сек. Слишком продолжительного кипячения следует избегать. Осадок тотчас же отфильтровывают и тщательно промывают холодной водой. Свободный от урана осадок сохраняют и присоединяют к нему небольшое количество гидроокиси бериллия, которое дополнительно извлекают из фильтрата. Для этого фильтрат подкисляют соляной кислотой и кипятят до удаления углекислого газа. Затем вводят 1 г солянокислого гидроксиламина, охлаждают и прибавляют раствор аммиака в небольшом избытке. Холодный раствор фильтруют и осадок гидроокиси бериллия промывают 2%-ным раствором нитрата аммония, к которому добавлено несколько кристалликов солянокислого гидроксиламина и аммиак до щелочной реакции. Если осадок имеет желтый оттенок, его растворяют в соляной кислоте и переосаждают. Объединенные осадки бериллия прокаливают до ВеО. [c.480] Для осаждения урана фильтраты, если осаждение бериллия проводилось двукратно, объединяют, слегка подкисляют соляной кислотой и окисляют гидроксиламин обработкой 75—100 мл 3%-ной перекиси водорода при кипячении до прекращения выделения кислорода и уменьшения объема раствора до одной трети. Если при этом образуется осадок, его растворяют в соляной кислоте. Окисление гидроксиламина можно осуществить также добавлением твердого бромата калия или бромата натрия до начала выделения свободного брома, который затем удаляют кипячением. Уран осаждают аммиаком, как описано в разделе Весовое определение после осаждения аммиаком (стр. 481). [c.480] Ход определения. В разбавленный сернокислый раствор, содержащий не более 1 % сульфата уранила и свободный от двуокиси углерода, органических веществ и элементов, осаждающихся аммиаком или образующих в аммиачной среде соединения с ураном, вводят несколько капель раствора метилового красного и нагревают до кипения. Затем прибавляют разбавленный раствор аммиака, пока окраска индикатора не станет отчетливо желтой, вводят мацерированную бумагу в количестве, соответствующем половине 9-сантиметрового фильтра, и перемешивают. Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония . Высушивают в платиновом тигле, прокаливают в хороших окислительных условиях, сначала при возможно более низкой температуре до сгорания углерода, а затем, поместив тигель в наклонном положении, прокаливают на полном пламени горелки Теклу (1000°). Под конец тигель закрывают и прокаливают еще 1 мин. Прокаленный остаток охлаждают в эксикаторе и взвешивают в виде изОв. [c.482] Теоретически взвешенный остаток УзОв должен иметь состав иОд 2иОд. Для проверки полученных результатов целесообразно определить в этом остатке содержание иО и общего количества урана, особенно если в исходном растворе находились элементы, которые могли полностью не отделиться от урана и загрязнить таким образом осадок. Эти определения можно осуществить следующим способом. Взвешенный прокаленный оста ток в платиновом тигле обрабатывают на холоду 10 мл фтористоводород--ной кислоты. Разбивают комочки остатка платиновой или бакелитовой палочкой и перемешивают 3—5 мин. Полное растворение не происходит вследствие образования нерастворимого фторида урана (IV). Раствор обрабатывают 10—20 мл разбавленной (1 1) серной кислоты, перемешивают в течение нескольких секунд и затем переносят в стакан, содержащий 100 мл холодного насыщенного раствора борной кислоты. Перемешивают до растворения солей и титруют раствором перманганата. Вычитают количество перманганата, расходуемое на окрашивание раствора после достижения точки эквивалентности, и вычисляют содержание иОд, считая, что при титровании он окисляется до иОд. [c.482] Способ установления величины поправок при определении общего содержания урана изложен в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 484). Расход перманганата на окрашивание раствора в точке эквивалентности при первом титровании не постоянен и, как правило, больше, чем при втором титровании. Величина этой поправки в обоих случаях может быть найдена oдни -и тем же методом, только при первом титровании объем вводимого для этого раствора сульфата железа (П) следует тщательно измерить, чтобы можно было ввести поправку на содержание железа в растворе при определении общего количества урана. [c.483] Вполне вероятно, что при испытании на чистоту взвешенного UgOg приведенными выше способами результаты определения UOg соответствуют истинному содержанию ее в прокаленном остатке. Общее количество урана также определяется правильно, если находящиеся в растворе примеси в процессе восстановления урана не восстанавливаются, как, например, алюминий или цирконий. В случае же, когда примеси восстанавливаются вместе с ураном и затем окисляются перманганатом, как, например, примеси ванадия и титана, результаты определения общего содержания урана получаются повышенными и превышающими возможное содержание урана в осадке, если этот осадок свободен от других загрязнений, не окисляющихся перманганатом в условиях титрования урана. [c.483] По-видимому, во многих случаях соотношение между U и в прокаленном остатке зависит от природы находящихся в нем примесей, так как мало вероятно, например, чтобы такие элементы, как алюминий и титан, не оказывали влияния на восстановление урана в процессе прокаливания. [c.483] Большие количества сульфата мешают осаждению урана. [c.483] Вернуться к основной статье