ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Применяя, например, прибор, подобный предложенному Kelley (стр, 212) погр жают каломельный и платиновый электроды в холодный разбавленный азотно сернокислый раствор, содержащий ванадий в пятивалентном состоянии, и титруют рас твором сульфата железа (И), пока луч света, отраженный от зеркальца гальванометра после некоторого периода покоя не придет снова в движение. Затем прибавляют титро ванный раствор хромата калия эквивалентной концентрации до тех пор, пока двигающий ся обратно к своему прежнему положению луч света на некоторое время не остановит ся. После этого снова прибавляют раствор сульфата железа (II) до заметного смещения луча. Израсходованный объем раствора хромата вычитают из введенного объема раствора сульфата железа (II) и содержание ванадия вычисляют, основываясь на том, что 1Ре соответствует IV. Хром и вольфрам определению не мешают. [c.471] Ванадий количественно окисляется до пятивалентного при действии бромата калия иа растворы, содержащие аммонийные соли и соляную кислоту соответствующей концентрации . В этих условиях вольфрам, молибден и хром переходят в шестивалентное состояние, а марганец остается двухвалентным. На 200 мл разбавленного сернокислого раствора, содержащего 4 г железа, 10 мг ванадия и 40 мг хрома, требуется 6 мл соляной кислоты, 5 г сульфата аммония и 2 г бромата калия. Раствор нагревают до 25— 60° в течение 15 мин., затем кипятят 10 мин. для разрушения избытка бромата и обрабатывают 25 мл серной кислоты (пл. 1,5). Перед нотенциометрическим титрованием сульфатом железа (П) раствор охлаждают до 5°. Вольфрамовую кислоту можно растворить в растворе едкого натра и присоединить к основному раствору, в который предварительно вводят раствор сульфата железа (П1) в количестве, соответствующем 5 г железа, после чего окисляют ванадий. [c.472] Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадия, чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, перекисное соединение которого обесцвечивается при введении в раствор фторида (стр. 599). Окраску, присущую солям железа (П1), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.472] Ход определения. К разбавленному (1 4) сернокислому раствору, содержащему ванадий (V) и свободному от молибдена, титана и других элементов, образующих с перекисью водорода окрашенные соединения, прибавляют 1—2 мл 30%-ной перекиси водорода и разбавленной (i 4) серной кислотой доводят раствор до определенного объема. Интенсивность полученной окраски сравнивают с окраской стандартного раствора ванадия методом, описанным в главе Титан (стр. 600) . [c.472] Определению мешают 1) катионы, образующие малорастворимые фосфоровольфраматы—калий и, особенно, аммоний 2) элементы, образующие малорастворимые фосфаты—титан, цирконий, висмут, сурьма и олово 3) молибден в концентрации, превышающей 500 мг л (дает желтое окрашивание) 4) иодиды, роданиды и другие восстановители, восстанавливающие фосфоровольфрамовую кислоту, и 5) элементы, образующие окрашенные в растворе ионы—медь, кобальт, никель, хром н т. п. [c.473] Железо (III) в концентрации до 100 мг л не мешает, если раствор после добавления реактивов прокипятить—тогда коричневатая окраска, вызванная присутствием железа, исчезает. [c.473] Определение выполняют следующим способом. Анализируемый раствор подкисляют серной, азотной или соляной кислотой до 0,5 н. концентрации кислоты, после чего добавляют 1,0 мл разбавленной (1 2) фосфорной кислоты и 0,5 мл 0,5 М раствора вольфрамата натрия на каждые 10 мл анализируемого раствора. Затем нагревают до кипения, кипятят несколько секунд, охлаждают, разбавляют до определенного объема и измеряют светопоглощение раствора в фотоколориметре при длине волны 400 т[-1. При малом содержании ванадия и отсутствии железа кипячение раствора можно опустить. Заканчивать определение можно также и визуально методом колориметрического титрования. [c.473] Нитраты, сульфаты, вольфраматы не оказывают влияния, и только в присутствии больших количеств этих соединений выпадают белые кристаллические осадки. [c.474] Молибден (VI), уран (VI) и железо (III), а также хлораты, хлориды н фториды определению не мешают. [c.474] В присутствии восстановителей, например соли железа (II) или хлорида олова (II), желтое соединение обесцвечивается. [c.474] Всем описанным выше методам мешают многие элементы, поэтому леред выполнением анализа необходимо знать, какие элементы присутствуют и в связи с этим, какие реакции могут иметь место в анализируемом растворе. [c.475] В противоположность этому, большая величина отношения IV l/iVV] в конце титрования обусловливает настолько большое значение соответствующего восстановительного потенциала, что при титровании солью Мора синее производное дифениламина восстанавливается слишком рано , т. е. когда в растворе еще имеются ионы ванадия (V), а при титровании КгСГгОу—слишком поздно, т. е. когда весь избыток соли Мора уже окислился. В обоих случаях результаты для ванадия получаются пониженные. Влияние избытка ионов ванадия (IV) может быть устранено добавлением фторидов . [c.475] На окисление индикатора расходуется около 0,05 мл 0,1 н. раствора Kj r Oy. Ниже приводим ход анализа при определении ванадия в шлаках и специальных сталях. [c.475] Вернуться к основной статье