ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Разложение марганцевых минералов не вызывает затруднений и может быть проведено обработкой одной кислотой или смесью кислот, либо сплавлением с карбонатом натрия или пиросульфатом калия. При кислотной обработке следует добиваться полного разложения минерала. Для этой цели нерастворившийся остаток надо отделить, промыть, прокалить, сплавить, плав растворить и раствор присоединить к первоначальному раствору. [c.452] Окисленные руды лучше всего обрабатывать соляной кислотой в покрытом стеклом стакане или чашке до прекращения выделения хлора. Затем, если требуется определение кремнекислоты, стекло снимают и раствор выпаривают досуха. Если же кремнекислоту определять не нужно, раствор кипятят до удаления хлора, переносят в платиновую чашку и обрабатывают фтористоводородной и серной кислотами. [c.452] Если в окисленной руде надо определить только один марганец, то лучше всего разложить руду нагреванием с разбавленной азотной кислотой (пл. 1,135) и перекисью водорода, раствор профильтровать, нерастворившийся остаток промыть, прокалить, сплавить с пиросульфатом, обработать плав разбавленной азотной кислотой и полученный раствор присоединить к главному раствору. [c.453] Марганец, подобно хрому, обычно определяют из отдельной навески методами, которым мешают только очень немногие элементы. Поэтому отделение марганца от других элементов чаще применяют для удаления его, чем для выделения в чистом виде. [c.453] Лучший метод отделения марганца от других элементов состоит в осаждении его в виде двуокиси марганца кипячением раствора с азотной кислотой и хлоратом калия . Осаждение это не вполне количественное, и малые количества марганца (1—2 мг) могут из раствора не выпасть. Однако при осаждении больших количеств марганца в растворе остается не более 0,1—0,3 мг . [c.453] Определение нельзя заканчивать взвешиванием двуокиси марганца, так как она загрязнена кремнием, вольфрамом, ниобием и танталом, частично выделяющимися во время выпаривания азотной кислоты, а также железом, кобальтом, сурьмой и ванадием, если значительные количества этих элементов находились в первоначальном растворе. При объемном методе определения марганца присутствие всех этих примесей не имеет такого большого значения, как при весовом. Ход отделения следующий. [c.453] Фильтр с осадком двуокиси марганца переносят в стакан, в котором проводилось осаждение, и прибавляют 10—40 мл концентрированного раствора сернистой кислоты. Затем фильтруют, собирая фильтрат в стакан емкостью 200 мл, промывают остаток горячей водой и прибавляют к фильтрату 2—3 мл соляной кислоты. Нагревают до удаления сернистого газа, прибавляют бромную воду до сильного окрашивания раствора и кипятят до удаления всего свободного брома. Затем, прибавив разбавленный (1 1) раствор аммиака до щелочной реакции по метиловому красному, кипятят 2 мин. и сейчас же фильтруют, собирая фильтрат в стакан емкостью 600 мл. [c.454] Осадок промывают 2—3 раза горячей водой и фильтрат вместе с промывными водами сохраняют. Затем растворяют осадок в горячей разбавленной (1 3) соляной кислоте, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Промывают фильтр горячей водой, нагревают раствор до кипения, вновь осаждают по-прежнему аммиаком, фильтруют, собирая фильтрат в стакан с сохраненным первым фильтратом, и умеренно промывают осадок. Соединенные фильтраты подкисляют уксусной кислотой, нагревают до кипения и пропускают 10—15 мин. сероводород. Дают постоять 15 мин. на краю паровой бани, фильтруют и промывают осадок сероводородной водой, слабо подкисленной уксусной кислотой и содержащей небольшое количество хлорида аммония. Фильтрат, в котором находится весь марганец, теперь готов для определения в нем марганца методом, описанным на стр. 460. [c.454] Отделение ацетатным методом (стр. 96) более хлопотливо и нисколько не лучще, чем отделение аммиаком, за исключением тех случаев, когда осадки от аммиака настолько велики, что с ними трудно работать, или когда невозможно применить индикатор из-за окраски раствора. [c.455] Марганец от кальция и магния в общем ходе анализа горных пород и минералов лучще всего отделять сульфидом аммония, как описано на стр. 83. [c.455] Марганец может быть осажден бромом из слабокислых (обычно уксуснокислых) растворов, содержащих ацетат натрия (фильтрат от осаждения ацетатным методом), или из аммиачных растворов, но этот метод в присутствии других металлов хуже сульфидного метода трудно достигнуть полного осаждения марганца и, кроме того, если присутствуют цинк и щелочноземельные металлы, осадок может содержать манганиты этих металлов . Присутствие аммонийных солей при недостатке свободного аммиака вредно, поскольку аммонийные соли окисляются бромом и увеличивают этим содержание в растворе свободной кислоты. Поэтому, как правило, перед осаждением марганца аммонийные соли следует разрушать или удалять. Если количество их мало, осаждение марганца можно проводить в их присутствии, но на это потребуется больше брома и надо следить за тем, чтобы раствор все время был щелочным. [c.455] Марганец можно отделить от большого числа элементов осаждением сероводородом. Так, осаждение сероводородом в растворах, содержащих минеральные кислоты (стр. 78), служит для отделения элементов сероводородной группы от марганца. Осаждение в уксуснокислом или муравьинокислом растворах (стр. 80) служит для отделения цинка и, наконец, как уже было указано, осаждение марганца сульфидом аммония очень хорошо отделяет его от щелочноземельных металлов. [c.455] Хорошим методом отделения марганца от молибдена, ванадия и подобных им элементов является осаждение его едким натром (стр. 101). Если, кроме едкого натра, применяют еще и перекись натрия или раствор перед осаждением обрабатывают персульфатом калия или персульфатом натрия, то этим методом можно отделить марганец и от хрома. Той же цели можно достигнуть сплавлением с перекисью натрия, выщелачиванием плава водой, кипячением с небольшой прибавкой перекиси натрия, если образуется перманганат, и фильтрованием. [c.455] Марганец можно также отделить от хрома отгонкой последнего в виде хлористого хромила из кипящего хлорнокислого раствора, к которому время от времени добавляют хлорид натрия или соляную кислоту (стр. 540). При этом некоторое количество марганца также улетучивается, но оно так незначительно, что им можно пренебречь, если не проводят исключительно точного анализа . [c.455] Большинство методов определения марганца является объемными методами, основанными на окислении его до марганцевой кислоты с последующим восстановлением ее титрованным раствором восстановителя. Исключения составляют метод Фольгарда, в котором марганец (II) титруют раствором перманганата до четырехвалентного состояния, и методы, в которых марганец сперва выделяют в виде двуокиси марганца и затем количественно восстанавливают сульфатом железа (II), перекисью водорода, щавелевой кислотой и др. [c.456] Весовые методы определения марганца применяются редко. Обычно марганец взвешивают или в виде пирофосфата, или в виде сульфата марганца. Определение малых количеств марганца в породах весовыми методами почти всегда приводит к получению повышенных результатов. Колориметрические методы определения марганца могут применяться только для определения малых его количеств, такие обычно и встречаются в большинстве пород и минералов. [c.456] содержащие пиролюзит, следует высушивать при 120° и анализировать всю высушенную пробу, так как во время открывания сосуда для взятия навески руда поглощает заметное количество влаги из воздуха. [c.456] Висмутатный метод. Висмутатный метод можно применять во всех случаях, когда требуется определять марганец он является самым точным методом определения этого элемента. Прежде полагали, что висмутатным методом можно определять не больше 50 мг марганца, но было по-казано , что при соблюдении соответствующих мер предосторожности можно определять и десятикратное количество (0,5 г) марганца при сохранении той же высокой точности определения. Таким образом висмутатный метод может применяться при анализе материалов с высоким содержанием марганца, как пиролюзит или ферромарганец. [c.456] Висмутатный метод заключается в окислении марганца (II) до марганцевой кислоты висмутатом натрия в азотнокислом растворе, фильтровании через асбест, промывании не вступившего в реакцию висмутата натрия разбавленной азотной кислотой, прибавлении отмеренного количества сульфата железа (II) (в избытке) и титровании избытка последнего перманганатом. Происходящие реакции протекают быстро, и все определение может быть закончено в несколько минут. [c.456] Вернуться к основной статье