ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение в виде роданомеркуриата цинка из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Осаждение цинка в виде белой комплексной соли Zn[Hg( NS)4] успешно применяется для определения от 1 до 100 мг цинка в некоторых материалах. [c.445] Осаждение можно проводить из нейтральных или слабокислых растворов, содержащих в 100 мл не более 1 мл соляной или азотной кислоты (последнюю следует предпочесть) и 0,5 мл серной кислоты. Осадок роданомеркуриата цинка слегка растворим в воде, спирте и эфире. Растворимость его в промывном растворе, содержащем очень малое количество осаждающего реактива, ничтожна, и то количество этого реактива, которое присоединяется к осадку с последней порцией промывного раствора, соответствует не более чем 0,02 мг цинка. [c.445] В присутствии некоторых элементов цвет выпадающего осадка сильно изменяется. Малые количества меди придают ему шоколадно-коричневый цвет ( от еще меньших количеств меди он окрашивается в темно-фиолетовый цвет ), а большие—темнозеленую окраску в присутствии кобальта осадок принимает синий цвет, тем более интенсивный, чем больше кобальта. Изменяется цвет осадка и в присутствии никеля, железа (III) и железа (И). [c.445] Осадок можно взвешивать непосредственно или растворять его в кислоте и определять содержание цинка косвенно, титруя в полученном растворе роданид-ионы иодатом калия или определяя их методом Фольгарда прибавляя нитрат серебра в избытке и оттитровывая этот избыток раствором роданида. [c.445] Применению этого метода мешает сравнительно небольшое число веществ. Растворимые хлориды, нитраты и сульфаты натрия, калия, аммония, магния, кальция, стронция, бария, алюминия, железа (П1) (в умеренных количествах), свинца, мышьяка (HI), мышьяка (V), сурьмы (UI), сурьмы (V) и олова (IV) не оказывают заметного влияния. Соли железа (III) изменяют цвет осадка, но их присутствие в небольшом количестве мало отражается на получаемых результатах. [c.446] Мешают определению медь, которая полностью осаждается, железо (II), кобальт, никель, марганец, висмут и кадмий, осаждающиеся частично. Серебро и ртуть (II) осаждаются в виде роданидов и мешают весовому, но не объемному окончанию определения. Мешающего влияния ртути (II) при весовом окончании можно избежать, прибавляя в избытке роданид-ионы. Таким же способом можно уменьшить и мешающее влияние марганца, но не устранить его полностью. [c.446] Ход определения. Приготовляют разбавленный азотнокислый раствор, свободный от перечисленных выше мешающих веществ и содержащий не более 1 мл свободной азотнокй кислоты и не более 0,05 г цинка в виде его нитрата в 100 мл. При сильном перемешивании прибавляют по каплям раствор роданомеркуриата калия до начала образования осадка и, не прекращая перемешивания, медленно вливают по 20 мл осаждающего реактива на каждые 100 мг цинка, присутствующего в растворе. Дают постоять, изредка перемешивая, в течение 30 мин. При желании, можно оставить раствор и на ночь. [c.446] Весовое окончание. Через предварительно взвешенный фильтрующий тигель сначала декантируют прозрачную жидкость и промывают осадок два раза декантацией промывным раствором , после этого его переносят в тигель, где умеренно промывают, и дают промывному раствору возможно полнее стечь. Затем высушивают 30 мин. при 105—110°, охлаждают и взвешивают. Фактор пересчета веса осадка на цинк равен 0,1312. [c.446] Объемное окончание. 1. Метод Фольгарда. Переносят осадок на бумажный фильтр или в фильтрующий тигель, промывают его и дают стечь промывному раствору. Затем фильтр с осадком переносят в колбу, обрабатывают 50 мл воды и 10 мл азотной кислоты, сильно перемешивают и медленно прибавляют из бюретки титрованный раствор нитрата серебра, пока он не будет прибавлен в избытке. Тогда добавляют раствор железных квасцов и титруют, как указано при описании метода Фольгарда (стр. 219). При достижении точки эквивалентности получаемая окраска при перемешивании раствора должна сохраняться 30 сек. . [c.446] Титрование иодатом калия -. Промытый осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте и титруют титрованным раствором иодата калия. [c.447] При определении фильтр, содержащий осадок роданомеркуриата цинка, сворачивают и переносят в склянку емкостью 250—300 мл, снабженную притертой пробкой. Затем осторожно приливают охлажденную смесь 35 мл соляной кислоты, 10 мл воды м 7 мл хлороформа. Сейчас же начинают титровать раствором иодата калия (1 мл которого соответствует 0,002 г цинка), прибавляя раствор вначале быстро и вращая склянку, чтобы ее содержимое хорошо перемешивалось. Когда выделившийся вначале иод исчезнет из водного раствора, склянку закрывают пробкой и взбалтывают 30 сек. Затем титрование продолжают медленно, сильно взбалтывая закрытую пробкой склянку после каждого добавления раствора иодата, пока окраска иода не исчезнет из слоя хлороформа. [c.447] Если конец титрования не будет достигнут после прибавления 50 мл раствора иодата, то для поддержания требуемой кислотности следует добавить еще 10—15 мл соляной кислоты и продолжать титрование. [c.447] Титр раствора иодата калия лучше всего устанавливать, проводя раствор, содержащий известное количество цинка, через все стадии анализа . [c.447] В методе, предложенном для анализа цинковых руд и продуктов их флотации анализируемый раствор нейтрализуют щелочью до слабокислой реакции, нагревают до 70—80 , приливают 6 мл насыщенного раствора сернистого газа, нагревают до восстановления железа и осаждают медь 2%-ным раствором роданида калия. Осадок роданида меди (1) отфильтровывают и промывают 1 %-ным раствором сульфата калия. Фильтрат нагревают до удаления сернистой кислоты, окисляют двухвалентное железо, добавляя 5—10 капель пергидроля, кипятят несколько минут, выпаривают или разбавляют до объема 50 мл, прибавляют 5 мл фосфорной кислоты (пл. 1,69) и 2 мл той же кислоты, предварительно нейтрализованной едким натром по фенолфталеину, и осаждают цинк указанным выше раствором роданомеркуриата калия. Дают постоять 1—1,5 часа, время от времени перемешивая раствор, и фильтруют. [c.448] Вернуться к основной статье