ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Электролитический метод является наиболее удовлетворительным методом определения любых, но не слишком малых количеств кобальта, несмотря на то, что метод этот не дает отделения кобальта от никеля и что содержание кобальта вычисляют по разности после анализа осадка на катоде и определения в нем никеля и других элементов, например меди, серебра и серы. Последняя неизменно присутствует в осадке на катоде в виде сульфида кобальта, если к электролиту был прибавлен сульфит натрия. Если электролит содержал только сульфаты, в осадке на катоде может бь 1ть лишь самое незначительное количество серы или ее вовсе не будет. Ход определения совпадает с описанным для никеля (стр. 424). [c.431] Предложен также следующий ход определения, при котором от 15 до 160 мг кобальта можно осадить в течение 30 мин. Применяют быстро вращающийся анод (800—1000 об/мин.), сетчатый катод и электролит, содержащий 50 мл раствора аммиака, 5 г хлорида аммония и 0,3—0,4 г бисульфита натрия в объеме 80—100 мл. Плотность тока 4—7 а на 100 см . Бисульфит натрия надо прибавлять к щелочному раствору и вводить его в большем количестве при малом содержании кобальта (0,4 г при 15— 80, 1,2 кобальта), чем при большом его содержании (0,3 г при 100—160 мг кобальта). Если электролит не обесцветится через 2 мин., добавляют еще 10—20мг бисульфита. [c.431] Выделенный на катоде осадок может содержать немного серы (не более 0,3 мг) и немного платины (0,2 мг, если электролиз продолжался 30 мин., и 0,5 мг, если проведение электролиза было растянуто до 60 мин.), перешедшей на катод в результате некоторого растворения анода. [c.431] Отдельно приготовляют раствор 2—3 г нитрита калия (соль должна содержать по крайней мере 85% KN02) в возможно меньшем количестве разбавленной уксусной кислоты (10%-ной по объему) и прибавляют этот раствор к анализируемому раствору кобальта при сильном перемешивании. Оставляют раствор (объем которого не должен превышать 100 мл) на 24 часа, время от времени его перемешивая. Когда жидкость над осадком станет прозрачной, проверяют на полноту осаждения, прибавляя еще немного осадителя. Затем фильтруют через маленький фильтр, не стараясь полностью перенести осадок на фильтр, и промывают сосуд, в котором проводилось осаждение, фильтр и осадок 5%-ным раствором ацетата калия или нитрита калия, подкисленным 1 мл уксусной кислоты на 1 л. Если количество никеля было очень велико, осадок растворяют и осаждение повторяют. [c.432] Конечное определение в виде СоЗО при определении малых количеств кобальта). После предварительного промывания осадка уксуснокислым раствором ацетата калия его переносят полностью на фильтр и промывают 95%-пым спиртом, пока из осадка и фильтра не будет отмыт осадитель. Фил1Яр с осадком потом прокаливают в фарфоровом тигле при возможно более низкой температуре, чтобы избежать плавления осадка. Остаток переносят из тигля в маленький стакан, обрабатывают его соляной кислотой и несколькими кристаллами хлората калия, выпаривают раствор досуха и растворяют остаток в 3—5 каплях соляной кислоты. Раствор разбавляют холодной водой, прибавляют около 1 г ацетата натрия, нагревают до кипения и осторожно кипятят 1 час для того, чтобы осадить железо и алюминий. [c.432] Конечное определение электролизом при содержании кобальта больше нескольких миллиграммов). Фильтр с осадком переносят в сосуд, где проводилось осаждение, прибавляют 20 мл азотной кислоты, взбалтывают, пока бумага не распадется на волокна, и затем прибавляют 5 мл серной кислоты, выпаривают до появления ее паров, охлаждают и, если органические вещества не разрушились, прибавляют азотной кислоты и повторяют выпаривание. Наконец охлаждают, обмывают внутренние стенки колбы водой и снова выпаривают до появления паров серной кислоты, т. е. до удаления всей азотной кислоты. Снова охлаждают, разбавляют и поступают дальше так, как указано при электролизе никеля (стр. 424). Если для более быстрого осаждения был прибавлен бисульфит натрия, то осадок будет содержать большее или меньшее количество серы в виде сульфида кобальта . [c.433] При а-нитрозо-р-нафтоловом методе определения кобальта, так же как и при калиево-нитритном методе, требуется предварительное удаление железа, меди и некоторых других элементов группы сероводорода. Получаемый в этом методе осадок также нельзя взвешивать непосредственно, как и осадок нитрокобальтиата (И1) калия. Отделение малых количеств кобальта от больших количеств никеля однократным осаждением а-нитрозо- 1-нафтолом дает менее удовлетворительные результаты, чем нитритный метод. В отношении количества кобальта, для определения которого этот метод лучше всего применим (0,1 г), он занимает среднее положение между электролитическим и нитритным методами. [c.433] Утверждают, что осадок можно высушить при 130° и взвесить в виде дигидрата [ loHo,0(NO)]з o 2H20, если 1) окислить кобальт до трехвалентного состояния перед прибавлением а-нитрозо-[Ь-нафтола 2) осаждать не более 25 мг кобальта 3) проводить осаждение в уксуснокислом растворе. Окисление кобальта в минеральнокислом растворе, свободном от аммонийных солей, можно провести, обрабатывая холодный анализируемый раствор последовательно перекисью водорода (пергидролем), едким натром до щелочной реакции и уксусной кислотой до кислой реакции. Этот метод может применяться в присутствии алюминия, цинка и умеренных количеств никеля. [c.434] Ход определения. Приготовляют слабо солянокислый раствор сульфатов или хлоридов кобальта и никеля, содержащий не больше 0,1 г кобальта и 0,2 г никеля и не содержащий мешающих определению перечисленных выше веществ. Разбавив солянокислый раствор до 200 мл, прибавляют такое количество соляной кислоты, чтобы общее ее содержание равнялось 10 мл, и нагревают до 60°. Затем медленно и при непрерывном перемешивании прибавляют реактив в 1,5-кратном количестве по сравнению с требуемым для осаждения кобальта, но не меньше 10 мл. Сильно перемешивают еще 1 мин., дают постоять, пока раствор не охладится до комнатной температуры (около 1 часа), и фильтруют через фильтр средней плотности. Осадок на фильтре тщательно промывают по крайней мере 100 м.1 горячей разбавленной (1 19) соляной кислоты. Если проходящий через трубку воронки раствор прозрачен, то на осадок, который потом выпадает в фильтрате, не следует обращать внимания, так как он не содержит кобальта. [c.434] Окись С03О4 начинает разлагаться- при температуре выше 900°, и переход ее в СоО при 1000° происходит почти количественно. Если СоО нагревать при 750, то состав окисла снопа приближается к С03О4. При выполнении анализов высшей точности окись кобальта можно прокаливать в атмос( ере водорода в тигле Розе (стр. 53), затем охлаждать в атмосфере водорода до комнатной температуры и взвешивать в виде металла. Полученный таким способом металл не пирофорен. [c.434] При выполнении точных анализов, в которых определяется более 0,01 г кобальта, окись кобальта надо восстановить в токе водорода и взвесить кобальт в виде металла (стр. 389). Можно также превратить окись кобальта в сульфат кобальта и закончить определение, как описано на стр. 432 и 433. [c.435] При определении малых количеств кобальта (меньше 0,6 мг) осадок можно растворить в хлороформе и закончить определение фотометрическим методом . [c.435] Для определения очень малых количеств кобальта (микрограммов) предложен колориметрический метод , основанный на красном окрашивании, которое образует кобальт с нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия). Мешаюш,ее влияние меди, никеля и железа в значительной мере устраняется, если после образования кобальтового комплекса раствор кипятить с определенным количеством азотной кислоты. В таких условиях десятые доли миллиграмма кобальта можно определить в присутствии 10—12 мг меди . [c.435] Колориметрические опреде пения кобальта можно также проводить роданидным способом . К 40 мл нейтрального раствора хлорида кобальта прибавляют 5 г роданида аммония и 50 мл ацетона. Разбавляют точно до 100 мл и сильно взбалтывают. Полученное синее окрашивание сравнивают с окраской стандартного раствора, содержащего не меньше половины и не больше двукратного количества кобальта по сравнению с тем, которое присутствует в анализируемом растворе, и обработанного таким же образом. Если присутствует никель, надо белую пластинку под пробирками колориметра покрыть блестящей желтой желатиновой бумагой. Удовлетворительные результаты в присутствии никеля получаются, если хлорид никеля и хлорид кобальта присутствуют каждый в концентрации 8-10- М на 1 л. При анализе более разбавленных растворов солей кобальта можно допустить присутствие относительно большого количества никеля. [c.435] Цинк входит в состав некоторых сортов стекла. Поэтому, когда определяют очень малые его количества или требуются анализы высокой точности, особое внимание надо обращать на то, в какой стеклянной посуде проводится анализ. Кроме того, при анализе материалов, содержащих очень малые количества цинка, нельзя просеивать их через латунные сита. [c.438] В обычном ходе анализа горных пород, содержащих небольшие количества цинка, большая часть его пройдет через весь ход анализа и останется в последнем фильтрате, особенно если все осаждения проводятся двукратно. Незначительная часть цинка перейдет, однако, в осадок от аммиака и будет принята за алюминий, другая малая часть присоединится к фосфатному осадку и будет принята за магний. В осадке оксалата кальция может быть лишь самое ничтожное количество цинка, а скорее всего его там вовсе не будет. Когда цинк находится в небольшом количестве, его обычно определяют, осаждая сульфидом аммония (стр. 83) из фил1 -трата, полученного после двукратного осаждения аммиаком. Большие количества цинка лучше выделять сероводородом из слабокислых растворов, как описано в разделе Методы определения (стр. 439), перед осаждением железа и других элементов аммиаком. [c.438] Вернуться к основной статье