ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Необходимо отметить, что эти соединения должны быть закрыты пленкой воды, а не смазаны жиром, так как жир может вызвать восстановление некоторого количества четырехокиси осмия до двуокиси, которую затем трудно будет определить. Смазывать жиром необходимо только кран в трубке, служащей для введения азотной кислоты в дистилляционную колбу. В процессе дг.стилляции эту трубку часто промывают струей воды, чтобы удалить четырехокись осмия, которая может в эту трубку проникнуть. [c.388] Четырехокись осмия полностью поглощается в первой поглотительной колбе, и в последующих двух колбах осмий обычно не обнаруживается. [c.388] Раствор, который остается в дистилляционной колбе, сохраняют для выделения рутения. [c.388] Выделение осмия осаждением его в виде гидроокиси. Растворы из поглотительных колб объединяют и выпаривают, насколько возможно, на водяной бане в чистом с неразъеденной поверхностью стакане. При гидролитическом осаждении платиновых металлов последнее условие весьма существенно, так как в противном случае на стенках стакана образуются пятна осадка, которые не всегда легко удалить. К сухому остатку приливают 10 мл соляной кислоты, нагревают 15 мин. и затем снова выпаривают. [c.388] Эту операцию повторяют еще 3 раза для того, чтобы обеспечить полное разложение сульфитов осмия. По окончании выпаривания остаток растворяют в 150 лл воды. Раствор нагревают до кипения и добавляют профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до появления быстро коагулирующегося осадка. В горячий раствор вводят несколько капель 0,04%-ного раствора бромфенолового синего, желтая окраска которого изменяется в синюю при рН = 4. Затем к раствору прибавляют по каплям бикарбонат натрия до появления слабой синеватой окраски индикатора. После этого раствор кипятят 5—6 мин., чтобы обеспечить полное осаждение гидрата двуокиси осмия. [c.388] Определение осмия в виде металла. Раствор с осажденным гидратом двуокиси осмия фильтруют через платиновый тигель Мунро осторожно сливая сначала отстоявшуюся жидкость. Затем переносят в тигель осадок и вытирают стакан и стеклянную палочку хорошо смоченной резинкой, чтобы осадок к ней не прилипал. Необходимо иметь в виду, что в данном случае для удаления осадка со стенок стакана не следует применять фильтровальную бумагу, хотя при перенесении осадков других пяти платиновых металлов ею пользоваться можно. Тщательно промывают осадок горячим 1 %-ным раствором хлорида аммония и затем покрывают его этой же кристаллической солью, для чего хлорид аммония смачивают несколькими каплями промывной жидкости и при помощи отсасывания насыщают им осадок. [c.389] Для пропитывания осадка можно применять также насыщенный раствор хлорида аммония. Отсасывание продолжают до тех пор, пока дно тигля не покроется твердым слоем хлорида аммония. Этот слой соли вытирают и надевают платиновый колпачок на дно тигля. Затем покрывают тигель крышкой Розе, лучше из кварца, поджигают струю водорода, выходящего из трубки Розе (также кварцевой), и регулируют ток водорода так, чтобы пламя было невелико. После этого трубку вводят в отверстие крышки. Если водород при этом погаснет, его вновь поджигают, подведя на мгновение пламя горелки под тигель. Когда водород загорается, пламя выходит из-под крышки по краю тигля. Горящий водород выделяет достаточно тепла, чтобы, не сжигая, дегидратировать соединение осмия. Спустя 5 мин. постепенно накаливают тигель пламенем горелки до полного улетучивания хлорида аммония. Осадок осмия сильно прокаливают 10 мин. в атмосфере водорода, затем удаляют горелку и дают тиглю несколько охладиться. После этого гасят пламя водорода, прервав на мгновение его ток, и охлаждают тигель до комнатной температуры. Наконец, вытесняют водород током углекислого газа, предохраняя осадок даже от мгновенного действия воздуха. Если водород не вытесняют каким-нибудь инертным газом, например углекислым газом, восстановленный металл при первом же соприкосновении с воздухом быстро подвергается его воздействию, вследствие чего происходят заметные потери осмия. Полученный металлический осмий взвешивают. [c.389] Отделение и определение рутения. Приготовление раствора. Раствор после удаления осмия дистилляцией выпаривают досуха на водяной бане, добавляют 5—10 мл соляной кислоты и снова выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота. Затем остаток растворяют в 20—30 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты и осторожно выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Раствор с осадком платины, который может выделиться, переносят в дистилляционную колбу, применявшуюся для перегонки четырехокиси осмия, и разбавляют водой до 100 мл. [c.389] Выделение рутения в виде гидроокиси. Объединяют растворы из поглотительных колб и выпаривают на водяной бане. Влажный остаток обрабатывают 10 мл соляной кислоты и нагревают раствор в закрытом стакане на водяной бане 30 мин. Прибавляют 50 мл воды и нагревают до кипения для растворения образующихся при выпаривании труднорастворимых соединений рутения. По окончании растворения фильтруют и промывают фильтр разбавленной (1 99) соляной кислотой. Этим фильтрованием удаляют небольшие количества кремнекислоты, которая может здесь присутствовать. Раствор, содержащий рутений, разбавляют до 200 мл, нагревают до кипения и затем добавляют профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до начала образования осадка. Вводят 3—4 капли 0,04%-ного раствора бромкрезолового пурпурного и заканчивают нейтрализацию избытка кислоты, добавляя по каплям раствор бикарбоната до изменения желтой окраски индикатора в синюю. Раствор кипятят 5 мин. для коагуляции осадка. [c.390] Образующийся осадок представляет собой гидроокись рутения, возможно, трехвалентного. Обычно по внешнему виду осадок сходен с гидроокисями трехвалентных форм других платиновых металлов. Он менее компактен и не так быстро оседает, как осадки, образующиеся при гидролизе соединений рутения (IV), но осаждается количественно, и при последующей работе с этим осадком никаких затруднений не возникает. [c.390] Определение рутения в виде металла. Осадок гидроокиси рутения отфильтровывают и остатки его со стенок стакана и стеклянной палочки снимают небольшим кусочком беззольной фильтровальной бумаги. Фильтр и осадок тщательно промывают горячим 1 %-ным раствором сульфата аммония, а под конец 3—4 раза холодным 2,5%-ным раствором той же соли. Затем фильтр помещают в фарфоровый тигель, сушат и медленно обугливают. Высушенный фильтр обычно обугливается полностью, если только он начал дымиться. Эту операцию следует проводить осторожно, чтобы избежать потери рутения вследствие воспламенения фильтра. Сильно прокаливают осадок сначала на воздухе, а затем в атмосфере водорода так, как это описано при определении осмия. Металл охлаждают в атмосфере водорода, после чего выщелачивают горячей водой для удаления следов растворимых солей. Целесообразно выщелачивание провести сначала в тигле, а затем осадок перенести на фильтр. Полученную металлическую губку вместе с фильтром прокаливают сначала на воздухе, а затем в токе водорода, после чего металлический рутений охлаждают также в токе водорода и взвешивают. [c.390] Отделение и определение платины. Раствор, остающийся в дистилляционной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульс )ат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.390] Обработка раствора, не содержащего осмия и рутения. При отсутствии в анализируемом растворе осмия и рутения операции, выполняемые для их отделения, исключаются и анализируемый раствор выпаривают на водяной бане до получения влажного остатка. Если раствор содержал азотную кислоту, обрабатывают 5 мл соляной кислоты и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения нитрозосоединений. Прибавляют 2 г хлорида натрия, 5 мл соляной кислоты и на этот раз выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты и разбавляют водой до 300 мл. [c.391] Отделение платины совместным осаждением палладия, родия и иридия в виде гидроокисей. Раствор, содержащий платину, палладий, родий и иридий, нагревают до кипения и прибавляют 20 мл профильтрованного 10/О-ного раствора бромата натрия. Затем осторожно вводят профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия дд появления в темно-зе-леном растворе заметного неисчезающего осадка. Время от времени проверяют кислотность раствора, давая капле 0,01 %-ного раствора бромкрезолового пурпурного стекать по вынутой из анализируемого раствора стеклянной палочке, на кончике которой остается капля анализируемой жидкости. Когда желтая окраска индикатора переходит в синюю, добавление бикарбоната прекращают. По окончании нейтрализации к раствору добавляют еще 10 мл раствора бромата и кипятят 5 мин. Слегка повышают pH раствора, осторожно добавляя по каплям раствор бикарбоната до появления бледно-розовой окраски при испытании капли анализируемого раствора с каплей 0,1 %-ного раствора крезолового красного или бледно-синей окраски—с раствором ксиленолового синего. После этого снова добавляют 10 мл раствора бромата и кипятят 15 мин. [c.391] В фильтрующий тигель сначала сливают отстоявшуюся жидкость, а затем переносят осадок. Ополаскивают стакан и промывают осадок горячим 1 %-ным раствором хлорида натрия, нейтральным по крезоловому красному или ксиленоловому синему (pH около 8). Содержащие платину фильтрат и промывную жидкость сохраняют. Тигель с осадком, а также стеклянную палочку помещают в стакан, в котором проводилось осаждение. Небольшое количество осадка, в процессе фильтрования приставшее к краю стакана, лучше снять влажными кристаллами хлорида натрия, положенными на палец, чем бумагой или резинкой. Стакан накрывают часовым стеклом и вводят 10—20 мл соляной кислоты, наливая большую часть ее в тигель. Закрытый стакан ставят на водяную баню. Соединения родия и палладия растворяются быстро, а двуокись иридия—значительно медленнее. Осторожно поднимают тигель стеклянной палочкой, обмывают его водой и помещают в стакан емкостью 250 ж./г. Наливают в тигель 5 мл соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и ставят на водяную баню. Этой обработкой обычно выщелачивают небольшие количества хлоридов из пор дна тигля. Для полного извлечения операцию повторяют со свежей порцией кислоты. Соединяют эту жидкость с основным раствором, добавляют 2 г хлорида натрия и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты, разбавляют раствор до 300 мл и повторяют осаждение гидроокисей. Двукратного осаждения обычно бывает достаточно для полного отделения платины от палладия, родия и иридия. Снова растворяют осадок, как было указано выше, и сохраняют раствор для отделения палладия. [c.392] Платину осаждают из горячего раствора сильной струей сероводорода. Чтобы обеспечить полноту осаждения, продолжают пропускать сероводород и тогда, когда раствор немного охладится. [c.392] Определение платины в виде металла. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтр с осадком сушат и прокаливают в фарфоровом тигле. Полученный металл выщелачивают разбавленной соляной кислотой, переносят на фильтр, тщательно промывают горячей водой и снова сильно прокаливают на воздухе. После этого металлическую платину взвешивают. Полученный таким образом металл обычно содержит небольшие, но заметные количества серы, которая не удаляется прокаливанием ни на воздухе, ни в атмосфере водорода. [c.392] Отделение и определение палладия. Осаждение палладия диметилглиоксимом. Раствор, полученный после растворения осадка гидроокисей палладия, родия и иридия, фильтруют, разбавляют приблизительно до 400 мл и осаждают палладий 1 %-ным раствором диметилглиоксима в 95%-ном этиловом спирте. Для осаждения 1 г палладия требуется примерно 2,3 г диметилглиоксима. Чтобы обеспечить необходимый для полного выделения палладия избыток реагента, на каждые 100 мг палладия следует ввести 25 мл раствора диметилглиоксима,- После добавления осадителя раствор оставляют при комнатной температуре в течение 1 часа и затем фильтруют. Полноту осаждения палладия проверяют, добавляя к фильтрату диметилглиоксим. Применяемый способ фильтрования зависит от того, в какой форме надлежит определить палладий. Осадок промывают сначала разбавленной (1 99) соляной кислотой, а затем водой, температура которой не должна быть выше 85°. Однократного осаждения достаточно для количественного отделения палладия от родия и иридия. Фильтрат и промывные воды сохраняют для отделения родия. [c.393] Определение палладия в виде диметилглиоксимина палладия. Соединение палладия с диметилглиоксимом имеет определенный состав и достаточно устойчиво, благодаря чему его можно, высушив, непосредственно взвешивать. Когда палладий определяют таким путем, осадок диметилглиоксимина палладия отфильтровывают под вакуумом через стеклянный или фарфоровый фильтрующий тигель, промывают, как указано выше, и сушат при 110° в течение 1 часа. Содержание палладия вычисляют, пользуясь теоретическим фактором 0,3167. [c.393] Вернуться к основной статье