ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение платиновых металлов и золота из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлороплатиновую кислоту НгРЮ и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.371] Методы, приведенные в этом разделе, разработаны в предположении, что неблагородные металлы в растворе отсутствуют. [c.371] Установлено , что применение нитрита натрия в качестве реагента для отделения золота от платиновых металлов имеет ряд преимуществ. Так, однократного осаждения обычно достаточно даже при проведении очень точных анализов. Металлическое золото осаждается в виде легко отфильтровывающегося и промывающегося осадка, а платиновые металлы остаются в растворе в виде комплексных нитритов, которые можно перевести в хлоросоли нагреванием с соляной кислотой. Восстановление нитритом натрия начинается при относительно высокой кислотности, но для обеспечения количественного осаждения золота раствор необходимо довольно точно нейтрализовать дорН = 8. Для нейтрализации раствора почти до нужной степени может быть использован сам реагент. [c.372] При применении любого восстановителя, за исключением гидрохинона, раствор необходимо кипятить в течение нескольких минут для достижения полноты осаждения золота и лучшей коагуляции осадка. Некоторыми реагентами, в частности щавелевой кислотой, золото выделяется в виде очень тонкого осадка. Во всех случаях во избежание потерь металла при фильтровании следует пользоваться плотными фильтрами и, если нужно, вводить мацерированную бумагу. [c.372] Прежде чем приступить к анализу фильтрата, независимо от применявшегося для осаждения золота реагента, избыток его необходимо разрушить, а платиновые соли перевести в хлоросоли. Золото можно также отделить от платиновых металлов экстрагированием эфиром или этилацетатом из солянокислых растворов. Эти методы, однако, не имеют никаких преимуществ перед восстановлением золота до металла, за исключением некоторых особых случаев. [c.372] Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 381). Раздел Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы . [c.373] Определение металлов платиновой группы в никелевых рудах и концентратах методами пробирного анализа см. F. Е. L а ( h е. Сап. J. Resear h, 18, 333 (1940). [c.373] Из растворов, содержащих едкий натр и сиирт, таким способом осмий полностью не удаляется. [c.373] Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.374] При применении этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат (и гипохлорит) на хлорид и свободный кислород. Не улетучившаяся в процессе отгонки часть четырехокиси рутения в таком растворе может восстановиться с образованием соединения рутения (IV). Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции. [c.374] При окислении рутения не в щелочном, а в слабокислом растворе иридий осаладается значительно труднее (если он присутствует в концентрациях, обычно встречающихся в аналитической работе), и отгонку четырехокиси рутения можно выполнить без особых затруднений. Для этого достаточна 2 н. концентрация серной кислоты в растворе при условии, что платиновые металлы предварительно переведены в сульфаты выпариванием раствора с серной кислотой до температуры ее кипения. Платина, большая часть которой осаждается в виде металла при обработке серной кислотой, не препятствует последующей дистилляции рутения и в процессе окисления снова переходит в раствор. Весьма эффективным окислителем является бромноватая кислота, вводимая в виде бромата натрия. При окислении бромноватой кислотой, которая относительно устойчива в разбавленной серной кислоте, дистилляция рутения заканчивается в течение двух часов. [c.374] Четырехокись рутения можно удалить также отгонкой из раствора, содержащего 10% азотной кислоты. Следовательно, эта операция может быть выполнена непосредственно простым добавлением бромата натрия после отгонки осмия. Основным недостатком этого способа является то, что совместно с рутением отгоняется много азотной кислоты, вследствие чего в поглотителе, содержащем насыщенный раствор сернистого газа образуются значительные количества серной кислоты, наличие которой, в свою очередь, нежелательно при последующем выделении рутения из раствора. [c.374] Дистилляция рутения из солянокислого или бромистоводороднокислого раствора является не только неподходящей, но и недопустимой, так как даже при небольшом содержании этих кислот в растворе бромат разлагается с выделением значительных количеств свободного брома. Кроме того, в их присутствии при не очень точном соблюдении температуры дистилляции на стенках перегонного аппарата образуется пленка двуокиси рутения. Эта пленка удаляется с трудом и ее образования следует избегать. [c.374] С этой медленной реакцией хлороплатината не следует отождествлять реакцию других соединений платины, например сульфата. Так, в процессе выпаривания раствора с серной кислотой платина в основном выделяется в виде металла, но часть ее остается в растворе, переходя в сульфат, который при нейтрализации раствора образует осадок. [c.375] Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор рекомендуют нейтрализовать до рН = 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются и содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осажл ения. Переосаждение осадка может понадобиться лишь в тех случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [c.375] Разделение палладия, родия и иридия. Палладий количественно отделяется от родия и иридия однократным осаждением диметилглиоксимом из кислого раствора. [c.375] Отделение родия от иридия достигается восстановлением титаном (П1), лучше в кипящем растворе, содержащем оба металла в виде сульфатов. Металлический родий, который при этом образуется, обычно несколько загрязняется иридием, но его можно растворить в кипящей серной кислоте и переосадить. Если в фильтрате требуется определить иридий, введенный титан необходимо предварительно удалить, для чего можно воспользоваться осаждением купфероном. Осадком титана захватываются лишь незначительные количества иридия, которые извлекаются переосаждением этого осадка. [c.375] Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375] В тех случаях, когда описанной выше реакцией выделяют платину совместно с иридием, смесь их солей прокаливают до пол чения губки, которую затем обрабатывают царской водкой с целью отделения платины (переходящей в раствор) от иридия. Хотя чистая иридиевая г бка не реагирует с царской водкой, но вследствие того, что большая часть иридия и платины находятся в виде смешанных кристаллов, растворимость которых в царской водке зависит от отнссительно1о содержания этих металлов в смеси, таким путем достигается лишь очень неточное разделение платины и иридия. [c.376] Вернуться к основной статье