ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" основанный на осаждении молибдена в виде сульфида и последующем прокаливании до окиси МоОд, менее удовлетворителен, чем предыдущий метод его применяют преимущественно для определения относительно небольших количеств молибдена (2—10 мг). Это обусловлено главным образом трудностью количественного переведения MoS в МоО прокаливанием. Возгонка окиси молибдена начинается при 500°, и при 500—600° потеря молибдена не превышает 0,1 мг в час . [c.335] При правильном проведении операции выделения сульфида молибдена из сернокислого раствора в фильтрате редко остается более 1 мг молибдена после первого и более 0,1 мг после второго осаждения. В некоторых случаях количественное осаждение молибдена достигается и в один прием, однако это недостаточно надежно, даже когда анализируемый раствор насыщают сероводородом под давлением. [c.336] Приведенные выше методы недостаточно надежны для определения малых количеств молибдена (менее 1 мг). В таких случаях целесообразно выделить молибден в виде сульфида, осадок прокалить при температуре не выше 500° и взвесить. Затем, для проверки содержания молибдена, оса док растворяют в аммиаке, раствор подкисляют соляной кислотой, прибавляют хлорид олова (II) и роданид калия после этого интенсивность появляющейся окраски сравнивают со стандартом . Применение этой реакции-для определения больших количеств молибдена не дает достаточно точных результатов и приемлемо лишь для рядовых анализов. Рений мешает колориметрическому определению молибдена с роданидом . Платина оказывает значительное влияние на реакцию, и поэтому в процессе подготовки раствора для колориметрирования не следует пользоваться платиновой посудой. Азотная кислота должна быть удалена, так как она образует с роданидом окрашенное соединение, которое экстрагируется эфиром. В тех случаях, когда при подготовке раствора для колориметрирования вводят азотную и серную кислоты, выпаривание до появления густых паров серной кислоты следует повторить по меньшей мере 2 раза, ополаскивая каждый раз стенки стакана водой. Интенсивность и устойчивость окраски соединения молибдена с роданидом в солянокислом растворе зависят от кислотности этого раствора и концентрации в нем сол.ей . [c.336] Как правило, комплексное соединение молибдена с роданидом более устойчиво в органических растворителях, чем в водных растворах. В случае экстрагирования окрашенного соединения эфиром медь, никель, кобальт, хром, ванадий и уран на определение молибдена заметно не влияют. [c.336] При определении малых количеств молибдена в вольфраме рекомендуется экстрагировать роданид молибдена эфиром, в котором это соединение более устойчиво. Кроме того, в этом случае устраняется влияние окрашенных соединений никеля и хрома, которые эфиром заметно но извлекаются. [c.337] Установлено , что для приготовления раствора для колориметрирования можно с успехом применять хлорную кислоту. Для экстрагирования окрашенного соединения автор рекомендует пользоваться бутилацегатом вместо эфира, так как при этом не происходит разогревания раствора и не повышается давление в делительной воронке. Экстрагирующий раствор приготовляют следующим образом. 250 мл б тилацетата (темп. кип. 118—127°) встряхивают в делительной воронке с 5 5%-ного раствора роданида натрия и 25 мл 25%-ного раствора хлорида олова (II). Жидкости дают отстояться, водный слой сливают и отбрасывают. Экстрагирующий раствор не устойчив и должен приготовляться каждые 24 часа. [c.337] Рекомендуется пользоваться для экстрагирования циклогексанолом, насыщенным хлоридом олова (II), роданидом калия и соляной кислотой, так как он является лучшим растворителем и менее летуч, чем эфир. Кроме того, он достаточно устойчив при комнатной температуре, и продукты его гидролиза не вызывают ослабления интенсивности окраски. [c.337] Для стабилизации комплексного соединения молибдена с роданидом рекомендуют вводить в раствор некоторые водорастворимые органические жидкости, как, например, гликолевый. эфир, бутилкарбитол (монобутило-вый эфир диэтиленгликоля) и бутилцеллозольв (монобутиловый эфир этиленгликоля). В присутствии этих жидкостей интенсивность окраски роданида молибдена нарастает в продолжение 10 мин. и затем остается постоянной 24 часа. Способ применяют главным образом в массовых анализах стали, так как он исключает необходимость экстрагирования, но в этом случае следует устранять влияние хрома, который дает окрашенные ионы, и меди, которая образует нерастворимые соединения с роданидом. [c.337] Ниже приводится метод определения малых количеств молибдена в стали с применением бутилацетата для экстрагирования роданида молибдена. [c.337] Помимо приведенных выше, известен еще ряд методов определения молибдена, но они большого интереса не представляют, хотя некоторые из них, как, например, метод осаждения нитратом ртути (I) из почти нейтрального карбонатного раствора, дают весьма точные результаты при анализе чистых растворов молибдена. Нитратом ртути (I) осаждаются также хром, ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, и эта реакция в отдельных случаях применяется лишь для предварительного выделения молибдена из карбонатных растворов, получаемых в результате выщелачивания водой плава породы с карбонатами щелочных ме-таллов . [c.338] Метод иодометрнческого восстановления молибдена является эмпирическим, и при его применении возможны многочисленные ошибки. Метод титрования молибдена раствором ацетата свинца с использованием таи-нина в качестве индикатора применим лишь при массовых определениях больших количеств молибдена. Этот метод не пригоден для определения малых количеств молибдена и никогда не применяется в точных анализах. Известный интерес представляют метод, основанный на восстановлении молибдена (VI) до молибдена (V) потенциометрическим титрованием сульфатом титана (III), и метод восстановления в серебряном редукторе . [c.338] Прокаливание сульфида с серой в атмосфере водорода с последующим взвешиванием в виде МоЗа требует выделения вначале чистого сульфида молибдена и не имеет никаких преимуш.еств перед осторожным прокаливанием Мо5д до МоОд. [c.339] Вернуться к основной статье