ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Объемные методы обычно применяются после выделения германия в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едкой щелочью с перекисью водорода. Избыток перекиси разрушают кипячением. [c.320] Можно указать на два объемных метода определения германия. Один из них основан на свойстве двуокиси германия реагировать в водных растворах с маннитом (и другими многоатомными спиртами) с образованием сильной одноосновной комплексной кислоты, которая титруется раствором едкого натра по фенолфталеину. Маннитогерманиевая кислота реагирует также с иодат-иодндной смесью с выделением свободного иода, который можно оттитровать тиосульфатом. [c.320] Титр раствора едкого натра устанавливают по чистой двуокиси германия. [c.321] Германий, подобно олову (стр. 311), можно определять иодометрическим титрованием после его восстановления гипофосфитом натрия . [c.321] В условиях восстановления германия мышьяк восстанавливается до элементарного состояния и удаляется фильтрованием. Метод заключается в следующем. Анализируемый раствор, объем которого должен быть около 50 мл, а концентрация соляной кислоты 1 1, переносят в прибор для восстановления. Этот прибор представляет собой круглодонную колбу емкостью 250—350 мл с резиновой пробкой, в отверстия которой вставлены обратный холодильник, капельная воронка и трубка для подвода углекислого газа, доходящая почти до дна колбы. [c.321] Перед введением раствора в колбу пробку и холодильник ополаскивают разбавленной (3 2) соляной кислотой во избежание гидролиза хлорида германия (IV). К раствору прибавляют 2,5—3 г гипофосфита натрия, закрывают колбу пробкой и 5 мин. пропускают ток двуокиси углерода. Затем, прекратив ток газа, кипятят раствор 40—50 мин. Выделяющийся при этом осадок элементарного мышьяка отфильтровывают через плотный фильтр с небольшим количеством бумажной массы, промывают 5—6 раз разбавленной (3 2) соляной кислотой, употребляя каждый раз возможно меньшее количество кислоты (—10 мл). [c.321] Находящийся в фильтрате хлорид германия (II) в процессе фильтрования частично окисляется, поэтому восстановление следует повторить. Для этого к раствору прибавляют еще 2—3 г гипофосфита натрия и кипятят 15—20 мин., пропуская слабый ток углекислого газа (1 пузырек в секунду) и, не прекращая тока газа, охлаждают жидкость до 20° или ниже. [c.321] К охлажденному раствору через капельную воронку прибавляют 250 мл свежеприготовленного раствора, содержащего 10 г лимонной кислоты, 0,4 г иодида калия и 5—6 мл свежеприготовленного раствора крахмала. Холодильник удаляют и вместо него в пробку вставляют кончик бюретки, содержащей 0,05 н. раствор иода. Быстро вводят из бюретки в колбу избыточное количество раствора иода, вынимают из колбы пробку и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,05 и. раствора иода соответствует 0,002675 г двуокиси германия. [c.321] Для колориметрического определения германия используют реакцию образования растворимой в воде германомолибденовой кислоты и реакцию взаимодействия германия (IV) с 2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуороном (фенилфлуороном) в солянокислой среде. [c.321] Окраску молибденовой кислоты ослабляют или полностью разрушают винная, щавелевая, лимонная кислоты и ионы фтора. Влияние фтора можно устранить введением в раствор солей алюминия или циркония. Селен (IV) и (VI) и теллур (IV) и (VI) также несколько снижают интенсивность окраски. Усиливают окраску такие элементы, как железо, хром, кобальт и др., ионы которых образуют окрашенные растворы, а также кремневая, фосфорная и мышьяковая кислоты, образующие с молибдатом окрашенные гетерополикислоты. [c.322] Влияние примеси мышьяка устраняется проведением реакции на холоду. [c.322] Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разработаны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде . Наилучшие результаты получаются при 5 н. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устойчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония. [c.322] В 50 мл конечного раствора должно содержаться 25 мл этого реактива. [c.323] Колориметрическое определение германия по желтой окраске германомолибденовой кислоты и по синей окраске продуктов восстановления молибдена проводится после предварительной дистилляции германия и выделения его в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едким натром с перекисью водорода. Метод Полуэктова был несколько видоизменен и применен непосредственно к дистиллятам хлорида германия (IV). [c.323] Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (III) и (V), висмут, молибден (IV), железо (III) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а галлия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора,, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования по молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.323] Сравнительно недавно для отделения германия от посторонних элементов при колориметрическом его определении по реакции с фенилфлуороном предложено вместо дистилляции применять экстракцию четыреххлористым углеродом. Для аналитических целей наилучшие результаты, получаются при экстракции германия из 8—9 н. соляной кислоты. Коэффициент распределения не зависит от концентрации германия в исходном растворе. При низких концентрациях германия равновесие наступает, очень быстро после встряхивания раствора с четыреххлористым углеродом в продолжение 1—2 мин. [c.323] Помимо перечисленных выше элементов, окрашенные продукты q фенилфлуороном дают также ниобий, тантал, цирконий и вольфрам (VI), Однако при экстракции четыреххлористым углеродом все элементы, реагирующие с фенилфлуороном, практически полностью отделяются от германия. Исключение составляет мышьяк, но в предлагаемых авторами условиях колориметрирования он не оказывает заметного влияния на результаты определения германия. [c.323] Ниже приводится рекомендуемый авторами ход анализа. [c.323] Ход определения. Анализируемый раствор, объем которого должен быть 20—25 мл, может содержать 0,5—10 хг германия. Концентрация соляной кислоты в растворе должна быть 8 М (лучше 9 М). Окислители, выделяющие хлор в солянокислой среде, должны отсутствовать или влияние их следует устранить введением избыточного количества сульфата железа (И). [c.323] Вернуться к основной статье