ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Концентрирование и открытие малых количеств ртути в некоторых растворах может быть проведено восстановлением порошкообразной медью и последующим амальгамированием на золотой фольге . Подкисляют 500 мл анализируемого раствора 10—20 мл соляной кислоты, переливают в большую колбу и обрабатывают 1—2 г медной пыли. Плотно закрыв колбу пробкой, раствор встряхивают несколько минут и оставляют стоять на ночь. Затем декантируют прозрачную жидкость, переносят всю медь на фильтр и промывают ее водой, потом спиртом и, наконец, эфиром. Высушив медную пыль на воздухе, вводят ее через воронку с тонкой трубкой в маленькую колбу, следя за тем, чтобы она не пристала к стенкам колбы. Затем прибавляют немного измельченного в порошок магнезита, вставляют в шейку колбы небольшое количество асбеста и осторожно сужают трубку на 2 см выше шаровидной части колбы. В суженную часть трубки помещают маленькие кусочки листового зубоврачебного золота и постепенно нагревают колбу до красного каления, охлаждая в то же время суженную часть трубки обвертыванием ее влажной бумагой. По данным автора этого метода, амальгамирование, вызываемое даже таким малым количеством, как 0,001 мг ртути, легко видно невооруженным глазом. Меньшие количества ртути могут быть обнаружены при рассматривании точечного амальгамирования через ручную лупу. [c.231] Для открытия следов ртути в органических жидкостях рекомендуется также применять электролиз с золотым катодом в холодном разбавленном азотнокислом растворе с последующим спектроскопическим исследованием катода в трубке Дюпре. Золотой катод перед употреблением нагревают в электрической печи при 900° до тех пор, пока спектроскопическое испытание не покажет отсутствия ртути. Таким образом, электролизом 10 мл раствора при силе тока 0,2 а в течение 10—15 мин. может быть открыта одна часть хлорида ртути (И) в 100 миллионах частей раствора. Взяв для анализа большие количества раствора и сильно перемешивая его при электролизе, можно увеличить чувствительность метода еще в 100 раз. С сильно разбавленными (1 10 миллионам) растворами солей ртути, даже подкисленными азотной кислотой, нельзя работать в стеклянной или кварцевой посуде, поскольку ртуть адсорбируется стенками сосуда. Кроме того, заметная потеря ртути наблюдается и при выпаривании в кварцевой чашке растворов, содержащих ртуть, несмотря на прибавление к ним азотной кислоты, соляной кислоты с перхлоратом калия или серной кислоты с перманганатом калия . [c.232] Рекомендуется следующий электромикрокачествеиный метод открытия ртути в отсутствие других веществ, осаждаюш,ихся на катоде при электролизе. Анодом служит маленькая платиновая проволока, катодом—заостренный конец маленькой медной проволоки. Каплю раствора помещают на предметное стекло и пропускают через нее ток силой 1,3—1,5 ма при напряжении 1,5—2 в в течение 2—3 мин. Затем медный катод удаляют, промывают водой и его кончик исследуют на присутствие ртути (амальгамирование) или невооруженным глазом, или под микроскопом. Чувствительность метода равна 1 части ртути на 2 миллиона частей раствора (это соответствует одной капле раствора, содержащего 0,5 мг ртути в 1 л) чувствительность может быть повышена до 1 части на биллион изотермическим концентрированием раствора при комнатной температуре. [c.232] При взаимодействии солей ртути (П) с тетрароданодиамминохромиатом аммония (солью Рейнеке) в 0,1 н. солянокислом растворе образуется бледно-красный объемистый осадок Hg[( NS),j r(NHg)2]2- Реакцией можно обнаружить 2,5 j-г ртути в 5 мл раствора, если после добавления реактива дать постоять 2 мин. Мешают золото, серебро и таллий. [c.232] Выделить ртуть можно также, медленно пропуская анализируемый раствор (pH которого предварительно доводится до 5—7) через асбест, импрегпированный сульфидом кадмия. Таким способом можно извлечь даже 0,5 ртути из 200 мл раствора. Определению ртути дитизоновым методом мешают медь, золото, палладий, платина (И) и большое количество серебра. Следует отметить, что при введении в анализируемый раствор комплексона III (этилендиаминтетраацетата натрия) реакция на ртуть с дитизоном становится специфичной — мешает только серебро, которое можно также маскировать добавлением роданида . [c.233] Из других методов колориметрического определения ртути интересен метод с применением реактива, аналогичного дитизону,—ди-,8-нафтил-тиокарбазона . Этот реактив более чувствителен, чем дитизон. При его взаимодействии со ртутью получается соединение, окрашивающее слой хлороформа в пурпурно-красный цвет (при применении дитизона слой хлороформа окрашивается в значительно менее яркий желтый цвет). [c.233] Для колориметрического определения ртути применяются также ди-фенилкарбазид и дифенилкарбазон . В обоих случаях получается окрашенное в синий или пурпурный цвет производное дифенилкарбазона, переходящее в коллоидный раствор. Определению мешают цинк, свинец, медь, железо, хром, никель и кобальт, от которых ртуть надо предварительно отделить. Мешают также большие количества электролитов в растворе, так как они вызывают коагуляцию окрашенного соединения. [c.233] Свинец часто находят в горных породах, если берут для анализа достаточно большие навески исследуемого материала. Он входит, например, в состав горных пород Ледвилля, Колорадо и Британской Гвианы. [c.234] Сульфид свинца—с винцовый блеск, галенит (РЬ5), нередко встречается в метаморфических известняках, особенно в таких, которые подверглись изменению благодаря вторжению в них изверженных пород. Сульфид свинца вместе с некоторыми другими сульфидами образует руды, имеющие большое промышленное значение. В результате окисления из этих руд образуются в природе столь же или еще более ценные руды, например различные окислы, сульфаты и карбонаты. Самородный свинец встречается редко. Известны также многие сульфосоли свинца, силикаты свинца, фосфат свинца, арсенат свинца и несколько ванадатов свинца. Важнейшая руда—галенит—часто встречается вместе с пиритом, марказитом и сфалеритом. Область применения свинца в промышленности очень велика, и методы его определения имеют поэтому большое значение. [c.234] В обычном ходе анализа горных пород присутствие больших количеств свинца узнается по выделению хлорида свинца в солянокислом растворе. При прокаливании с кремнекислотой часть хлорида свинца образует силикат свинца, но большая часть его теряется и при этом возможно разрушение им платины. Свинец, оставшийся в фильтрате после осаждения кремнекислоты, будет количественно осажден аммиаком, если имеется значительное количество железа или алюминия. Большая часть этого свинца останется в виде окиси свинца в остатке полуторных окислов после прокаливания и будет принята за окись алюминия. Отсюда ясно, что присутствие свинца должно учитываться в начале анализа. При его наличии кремнекислоту и свинец выделяют совместно путем обезвоживания серной кислотой, как указано на стр. 235. Можно также кремнекислоту выделить отдельно обезвоживанием хлорной кислотой (стр. 235), а затем удалить свинец сероводородом. Реже применяют обезвоживание кремнекислоты азотной кислотой, после чего осаждают свинец электролизом в виде его двуокиси. Если кремнекислоту определять не надо, ее можно удалить в самом начале анализа обработкой пробы фтористоводородной и азотной кислотами и повторным выпариванием с последней для удаления фтористоводородной кислоты (стр. 754). [c.234] Вернуться к основной статье