ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установка титра растворов перманганата калия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Некоторые органические соединения в своих окисленных формах имеют окраски, настолько отличающиеся от окрасок восстановленных форм, что их можно использовать в кач1сгве индикаторов, указывающих на полноту протекания различных окислительно-восстановительных реакций. Изменение состава и цвета каждого из этих индикаторов происходит при определенном окис лител ком потенциале, и у большинства индикаторов такое изменение ивета обратимой В табл. 18 приведен список некоторых типичных окислительно восстановительных индикаторов. [c.195] На изменение окраски всех индикаторов расходуется некоторое количество окислителя или восстановителя, но им можно пренебречь, если только определяются не очень уж малые ко/ ичестьа титруемого вещества и требуется не слишком высокая точность определения. [c.195] Некоторые окислители сами дейсггуют как индикаторы, например перманганат калия и иод. Цвет иода обычно усиливают, экстрагируя его малым объемом подходящего растворител э, например четыреххлористого углерода, или добавляя крахмал к концу титрования. [c.195] Установка по оксалату натрия. Лучшим веществом для определения активной концентрации перманганата является чистый оксалат натрия. Сухой оксалат натрия не претерпевает заметного изменения в составе и свойствах при хранении его в закрытых пробками склянках даже на свету. Перекристаллизованный из воды препарат (в очень мелких кристаллах) поглощает максимум около 0,01 % воды при относительной влажности воздуха 70%, а препараты, осажденные спиртом, поглощают в тех же условиях 0,04% воды, что, несомненно, является следствием большей поверхности кристаллов. Если банка с оксалатом натрия многократно открывалась и подозревают присутствие влаги в кристаллах, то их можно снова высушить нагреванием при 105°. Если навеску для анализа берут на открытом часовом стекле, то заметной ошибки от поглощения влаги при этом, по-видимому, не происходит. [c.197] Оксалат натрия не подвергается заметному разложению при нагревании даже до 240°, но в этом случае следует применять электрический сушильный шкаф, потому что в шкафу, обогреваемом газом, может происходить поглощение сернистых соединений из продуктов сгорания газа. Обычно в нагревании до таких высоких температур нет несбходимссти, если нет подозрения, что оксалат содержит бикарбонат натрия или окклюдированную воду. [c.197] Растворы оксалата натрия заметно не разлагаются при кипячении, но сильно разъедают стекло. В небольшой степени разъедающее действие растворов оксалата натрия наблюдается и в том случае, когда их хранят в стеклянной посуде при обыкновенной температуре, причем происходит образование оксалата кальция, что затрудняет точное отмеривание аликвотных частей раствора. По этой причине, а также ввиду возможного разложения оксалата натрия на солнечном свету не следует делать запасных его растворов для проверки титра растворов перманганата. [c.197] В основе установки титра перманганата лежит титрование щавелевой кислоты, освобождаемой из отвешенного количества оксалата натрия действием серной кислоты. Для окисления 5 молекул оксалата требуется 2 молекулы перманганата. Отсюда легко вычислить концентрацию раствора перманганата, а также и его эквиваленты в других реакциях, имеющих отчетливый конец и нротекагсших количественно, например, с солями железа (II), иодистоводородной кислотой или оксалатом кальция. [c.197] Ход работы. Точно отвешивают около 0,3 г химически чистого оксалата натрия (высушенного при 105°) и количественно переносят в стакан емкостью 600 мл. Приливают 250 мл разбавленной (5 95) серной кислоты, предварительно прокипяченной 10—15 мин. и потом охлажденной до 27 3°, и перемешивают до растворения оксалата натрия. Затем добавляют 39—40 мл устанавливаемого 0,1 н. раствора КМПО4 со скоростью 25—35 мл в минуту при медленном перемешивании раствора и дают постоять до исчезновения розовой окраски (около 45 сек.) . Нагревают до 55—60 и заканчивают титрование добавлением перманганата до тех пор, пока слабо-розовая окраска раствора не будет сохраняться 30 сок. Последние 0,5—1 мл раствора перманганата прибавляют по каплям, тш,ательно следя за тем, чтобы каждая последующая капля попадала в раствор только после исчезновения окраски от предыдущей капли. [c.198] Отдельно определяют, какое количество перманганата необходимо для того, чтобы сооб цить розовую окраску раствору. Это может быть сделано добавлением перманганата к взятой в таком же объеме разбавленной серной кислоте, предварительно прокипяченной и охлажденной до 55—60°, до тех пор, пока окраска кислоты не станет одинаковой с окраской оттитрованного раствора. Полученная поправка обычно составляет 0,03—0,05 мл. При потенциометрических титрованиях поправкой можно пренебречь в том случае, если к конечной точке титрования приближаться медленно. [c.198] Установка по мышьяковистому ангидриду. Непосредственное титрование мышьяка (П1) перманганатом в слабокислых растворах не дает удовлетворительных результатов, потому что реакция не проходит в сте-хиометрических отношениях. Но если прибавить в небольшом количестве иодид калия ияи иодат калия, реакция идет нормально с образованием мышьяка (V) и марганца (И) - . Следующий ход работы приводит к получение очень точных результатов, совпадающих с получаемыми при применении оксалата натрия (отклонения не превышают 1 на 3000). [c.198] Потенциометрическое титрование. Титруют раствором перманганата до максимального значения изменения потенциала на единицу объема прибавленного раствора перманганата ДЯ/Л1/. Последние 1—1,5 мл прибавляют по каплям, ожидая установления равновесия, прежде чем произвести отсчет Л/ . При выполнении потенциометрического титрования поправкой на холостой опыт можно пренебречь, при условии, что применяемые реактивы не содержат мешающих загрязнений. [c.199] Визуальное титрование. Титруют раствором перманганата до появления слабо-розовой окраски раствора, сохраняющейся 30 сек. Последние 1 — 1,5 жл добавляют по каплям, следя за тем, чтобы каждая последующая капля попадала в раствор только после полного исчезновения окраски от предыдущей капли. Для внесения поправки определяют объем раствора перманганата, вызывающий появление окраски в конечной точке титрования. Для этого в другой стакан наливают те же количества едкой щелочи, кислоты и катализатора, какие вводились в первый раствор, и прибавляют раствор перманганата до получения такой же окраски. Эта поправка не должна превышать 0,03 мл. [c.199] Конец титрования можно определять и с помощью индикатора фенан-тролин-сульфата железа (II) (ферроина). В этом случае при приближении к концу титрования прибавляют 1 каплю 0,025 М раствора указанного индикатора и потом добавляют по каплям перманганат, пока розовая окраска индикатора не перейдет в бледно-голубую. При применении индикатора средняя поправка на холостой опыт составляет 0,02 мл. [c.199] Установка по стандартным образцам (нормалям). Если раствор перманганата служит для определения вещества, которое перед титрованием должно пройти через более или менее сложную химическую обработку,то его титр лучше всего устанавливать по соответствующему стандартному образцу (нормали). При этом навеска стандартного образца должна быть проведена через все стадии анализа. Если, например, раствор перманганата служит для определения железа в рудах после восстановления го хлоридом олова (II), как описано на стр. 403, то титр раствора перманганата лучше всего устанавливать по стандартному образцу железной руды, выпускаемому Бюро Стандартов США ( в СССР—Свердловским институтом металлов ). [c.199] Установка другими методами. Титр растворов перманганата можно удовлетворительно устанавливать потенциометрическим титрованием чистого иодида калия в разбавленном растворе серной кислоты (не слабее 0,13 н.). [c.199] Мора можно возразить то, что эту соль трудно получить в чистом виде и предупредить слабое окисление ее и потерю воды при хранении.Железная проволока непригодна, если она не была предварительно точно проанализирована и если установка титра не проводится таким методом, при котором на результаты титрования не влияют примеси, содержащиеся в проволоке, например связанный углерод. [c.200] Вернуться к основной статье