ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Редуктор Джонса из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Редуктор Джонса состоит из стеклянной трубки, внизу которой находится фильтрующий слой, а над ним—столб из кусочков амальгамированного цинка. Если через трубку пропустить солянокислый или сернокислый раствор солей таких элементов, как железо, молибден и т. п., то они весьма быстро восстанавливаются. Содержание восстановленных элементов можно определить титрованием соответствующим окислителем. Раствор может быть использован также и для других целей, для которых требуется предварительное восстановление находящихся в нем элементов. Восстановление в редукторе сопряжено с введением в раствор солей цинка загрязнение ртутью настолько незначительно, что в рядовой работе им можно пренебречь. [c.125] Удобная форма редуктора приведена на рис, 13. [c.125] Как видно из рисунка, столб цинка помещен на фильтрующем слое, а конец, трубки редуктора доходит до дна приемной колбы. Имеется приспособление, которое дает возможность легко отделять колбу от редуктора, а также поддерживать в колбе давление на уровне атмосферного или создавать в ней вакуум. Внутренний диаметр редуктора обычно равен 19 мм. Трубку делают такой длины, чтобы в ней помещался столб цинка высотой 25—40 см. Фильтрующий слой должен быть достаточно плотным, чтобы на нем задерживались все кусочки цинка. Его обычно делают из асбеста или, лучще, из стеклянной ваты, которую помещают на платиновую сетку или перфорированную пластинку. Цинк не должен содержать ни восстанавливающихся элементов вроде железа, ни элементов, способных окисляться, как, например, углерод. Цинк измельчают до 20—30 меш ( =0,5—0,8 жл1) и амальгамируют 0,1—5% ртути . [c.125] Имеется указание , что скорость реакции между окислителем и амальгамированным цинком зависит главным образом от природы окислителя и концентрации цинка на поверхности амальгамы. [c.126] Наиболее совершенная амальгама должна обеспечивать быстрое и полное восстановление соответствующих элементов при минимальном выделении водорода. Количество ртути, которое следует вводить в цинк, зависит главным образом от кислотности раствора, природы окислителя, размера редуктора и скорости прохождения раствора через редуктор. [c.126] Когда редуктор не находится в работе, он должен быть наполнен водой, чтобы избежать образования основных солей цинка, которые могут его закупорить. Через редуктор нельзя пропускать аммиачные растворы, так как аммиак реагирует со ртутью, вследствие чего прекращается ее действие. Медь, никель и другие элементы, восстанавливающиеся в редукторе до металла, естественно, должны быть предварительно удалены. [c.126] До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе как описано в гл. Уран (стр.484). Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не до определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен. [c.127] Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливаю щиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксиламина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый раз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается наст0Л11К0 прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недостаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.128] О наличии в растворе органических веществ обычно бывает заведомо известно, но в некоторых случаях они могут быть введены с реактивами, как, например, ацетанилид с перекисью водорода. Не всякие органические вещества удается разрушить одним только введением в раствор перманганата до появления неисчезающей окраски. Некоторые из них, в частности ацетанилид, в этих условиях устойчивы, восстанавливаются затем в редукторе и при последующем титровании раствора снова окисляются. Поэтому в сомнительных случаях лучше поступать так, как это рекомендуется для разрушения фильтровальной бумаги. Олово, мышьяк и сурьма легко удаляются осаждением сероводородом. При этом, однако, образуются политионаты, на которые расходуется окислитель. Эти соединения не разлагаются в процессе восстановления в редукторе или при кипячении раствора с разбавленной кислотой . Их влияние можно устранить обработкой раствора, перед пропусканием его через редуктор, перманганатом, взятым в небольшом избытке. Платина восстанавливается до металла в верхней части редуктора и поэтому не мешает титрованию раствора, прошедшего через редуктор. [c.128] Вернуться к основной статье