ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика гидрирования из "Технология нефтехимических производств" Кинетика гидрирования. Гидрирование может протекать в гомогенной (газовой или жидкостной), гетерогенной (газ—жидкость, жидкость — л идкость, газ — твердое тело, жидкость — твердое тело) системах в присутствии катализаторов илн без них, в ионных средах (в результате перехода электронов) и т. д. [c.239] Несмотря на то что большинство этих реакций может протекать в гетерогенно-каталитических системах (газ -- твердое тело илн жидкость — твердое тело), они различаются порядком и скоростью (когда остальные условия аналогичны), температурой, природой катализаторов, влиянием групп, связанных кратными связями с атомами углерода, и т. д. [c.239] С другой стороны, только некоторые тнпы кратных связей могут присоединять водород (например, нитрогруппы, двойные сопряженные связи в ионных средах и т. д.) другие могут гидрировать через некоторые функциональные производные (например, карбонильные). [c.239] Очень разнообразны с кинетической точки зрения реакции замещения на водород какого-либо атома или группы атомов в молекуле. [c.239] Большое внимание было уделено кинетике гетерогенного гидрирования, в частности углеводородов с кратными связями — алкенов, алкинов и ароматических, что важно для технологии некоторых процессов (гидроформинга, гидроочистки, процессов, проводимых по реакции Фишера — Тропша). [c.240] Промышленное гидрирование алкенов для получения чистых соединений применяется редко (гидрирование изооктена в изооктан). Рассмотрим некоторые важнейшие характеристики гидрирования углеводородов. [c.240] Гидрирование этилена на никелевом катализаторе может быть описано уравнением первого порядка (по водороду) и нулевого (по этилену) в присутствии катализаторов другого типа порядок реакции второй или дробный по этилену. [c.240] Эти скорости зависят также от природы катализатора. Например, они заметно различаются в присутствии платинового илн палладиевого катализаторов. Соотношение между скоростями, установленное для чистых углеводородов, не сохраняется при гидрировании их смесей. Поэтому, несмотря на то, что скорости гидрирования чистого бутадиена в бутен и чистого бутена в бутан практически являются теми же, в смеси этих соединений гидрирование бутадиена (с образованием бутена) протекает намного быстрее. Возможно, это объясняется большей величиной коэффициента хемосорбцин бутадиена. [c.240] При изучении кинетики гидрирования ацетилена в этилен было накоплено много данных по отравлению катализаторов выяснилось, что скорость дальнейшего гидрирования этилена, образованного на первом этапе реакции, намного меньше, чем скорость гидрирования ацетилена, из-за отравления никелевого катализатора селеном или серой. [c.241] Гидрированием ацетилена получают этилен в странах, где нет нефтяной промышленности. В некоторых современных процессах избирательно гидрируются замещенные ацетилены —продукты, загрязняющие бутадиен, полученный дегидрированием бутана. [c.241] Изучение кинетики гидрирования ароматических углеводородов очень важно как с теоретической, так и с практической точек зрения (производство циклогексана из бензола, тетралина и декалина пз нафталина и т. д.). В сходных условиях скорость гидрирования углеводородов различных рядов уменьшается в следующем порядке алкены циклоалкены нафталин бензол алкилбензолы арилбензолы. [c.241] Скорость гидрирования нафталина в тетралин почти в 10 раз больше, чем тетралина в декалин или бензола в циклогексан. [c.241] что реакции гидрирования ароматических углеводородов часто являются реакциями нулевого (по углеводороду) порядка, служит важным указанием на то, что в них большое, значение имеют явления хемосорбции. [c.241] Вернуться к основной статье