ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксосинтез из "Технология нефтехимических производств" Эти реакции в конце 30-х годов начали применять для иолуче-IIя высших спиртов (С о—— основы моющих веществ, позд-ее—для производства низших альдегидов (Сд—С5) и спиртов, имеющих 4—10 атомов углерода. В настоящее время область приме- ения таких продуктов расширяется многочисленные промышлен-1ые установки производят ежегодно десятки тысяч тонн этих продуктов. [c.217] Термодинамика и кинетика оксосинтеза. Эти реакции являются. изотермичными теплота реакции АЯ зависит от структуры олефи-[а и составляет от минус 30 до минус 34 ккал/моль. [c.217] Для гидроформилирования этилена и пропилена была найдена зависимость АЯ реакции от температуры и подсчитаны значения онстант равновесия Кр для различных температур (см. табл. 27). [c.217] Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твердый, кинетику процесса можнс выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, в реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218] Наиболее распространенным при гидроформилировании является катализатор, содержащий около 30% кобальта, 2% окисц тория, 2% окиси магния и 66% кизельгура его используют также при производстве синтетического бензина. [c.218] Реакция сильно экзотермична (ЛЯ = —110 ккал/моль). [c.218] Исследование стабильности этих соединений (вьщеленных в чистом виде) при различных температурах и парциальных давлениях СО показало, что при обычной температуре они стабильны при давлении СО, равном 0,5 ат, а при 150 °С — минимум 40 ат. [c.218] Разложение гидрокарбонила кобальта НСо(СО)4 может быть представлено уравнением второго порядка константа скорости составляет 3-10 моль/(л-сек ). [c.218] Карбонилы кобальта готовят, пропуская раствор смеси газов, экидающих реактор гидроформилирования (СО -f Н.2) при 180— 30 °С и 150—300 ат в инертном растворителе, через твердый ката-изатор (пемзу, на которую нанесен металлический кобальт или его кись). [c.219] Состав этих продуктов был определен после гидрирования обр. зовавшихся альдегидов в соответствую ше спирты, которые и бы/ идентифицированы. [c.220] обработка олефинов некоторыми карбонилами металле в избытке (и без) На привела к образованию при 150 °С смеси из мерных олефинов в результате перемещения двойной связи. [c.220] Как видно, скорость гидроформилирования термодинамическ менее стабильных алкенов (2-метилбутен-1 и З-метилбутен-1) больш чем более стабильного (2-метилбутен-2) алкена. [c.220] Одновременно образуются сложные эфиры — продукты взаимодействия кислот с исходными, не вступившими в реакцию спиртами. [c.222] Недостатком этого метода является коррозионная активность кислот, кроме того, отделить полученные карбоновые кислоты от ВРз трудно, так как они склонны образовывать комплексные соединения. [c.222] Из полученного водного раствора Ni lj никель выделяют получением его хлористого гексаммина К1(МНз)вС12, который после обработки окисью углерода при 170 °С и 200 ат снова образует тетракарбонил никеля. [c.222] Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222] Вернуться к основной статье