ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование и бромирование из "Препаративная органическая химия Издание 2" Если органическое соединение имеет функциональные группы, введение галоидов в его состав часто облегчается. К таким функциональным группам относятся группы СО и СООН, которые, вместе с тем, оказывают решающее влияние и на место введения галоида (см. разделы, посвященные галоиднрованию альдегидов и кислот, стр. 181, 182). [c.179] Катализаторы ( переносчики). Переносчиками хлора и брома в реакциях непосредственного галоидирования являются главным образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующее влияние на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 181). [c.179] Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии катализатора), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°С) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.179] Подбором соответствующего катализатора, температуры и свега можно создать такие условия реакции, при которых желаемый продукт будет получаться в преобладающем количестве. [c.179] Однако следует помнить, что непосредственное галоидирование углеводородов, особенно алифатических с длинной цепью (свыше С4), всегда приводит к образованию смеси изомерных продуктов моно- и полигалоидирования. Поэтому для получения индивидуальных моно-хлоралканов пользуются реакцией замещения гидроксильной группы в соответствующем спирте на галоид. [c.179] При хлорировании обычно пользуются хлором из баллонов, где он содержится сжатым до 6,6 ат при 20 °С. (О получении и сушке хлора в лабораторных условиях см. стр. 164.) Хлор сушат концентрированной серной кислотой или пятиокисью фосфора. Бром можно сушить концентрированной серной кислотой, безводным бромистым кальцием и пятиокисью фосфора, однако неосушенный бром часто действует лучше. [c.179] В некоторых случаях рекомендуется разбавлять хлор двуокисью углерода или воздухом. Иногда также применяют хлор в момент его выделения (in statu nas endi) однако при этом, несмотря на то, что реакция идет более энергично, не получаются продукты с более высоким содержанием хлора. [c.180] Избыток хлора или брома удаляют из реакционной смеси при помощи тока воздуха, двуокиси углерода или водяного пара, а также химическими средствами при помощи сернистой кислоты, бисульфита натрия или ртути (HgBr2, растворяется в эфире). Не вошедший в реакцию хлор, увлекаемый продуктами реакции, поглощают известковым молоком. [c.180] Галоидоводород, особенно НВг и HJ, выделяющийся при галоиди-ровании спирта, лучше всего поглощать водой. Если присутствие галоидоводорода в реакционной смеси нежелательно, то для его связывания следует добавлять карбонат кальция. Поскольку взвешивание хлора затруднительно, для реакции следует брать соответствующее количество реагентов, из которых образуется рассчитанное количество хлора, или контролировать количество связанного хлора путем взвешивания сосуда с реакционной смесью. Наконец, можно следить за течением и концом реакции по изменению физических свойств реакционной массы, например по изменению окраски, по появлению осадка или по увеличению плотности реакционной смеси. [c.180] Вдыхание хлора грозит смертельным отравлением так же опасен бром, пары которого сильно действуют на слизистую оболочку жидкий бром при попадании на кожу тяжело поражает ее. Поэтому хлорирование и бромирование следует проводить осторожно и в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу (см. гл. HI, стр. 153). [c.180] Вернуться к основной статье