ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкены из "Реакции серы с органическими соединениями" Пропускание этилена через расплавленную серу прн 325°С приводит к образованию этилмеркаптаиа, сероводорода и небольших количеств сероуглерода и диэтилсульфида [158, 159]. При замене серы нагретым до 350° пиритом наряду с сероводородом и этилмеркаптаном образуется около 1 % тиофена. При пропускании этилена через расплавленную серу, нагретую до 350—400°С, образуется синевато-чериый краситель, содержащий 61% серы [160]. Этилен, проходя через нагретую зону реакции в контакте с парами серы при высокой температуре и большой скорости пропускания, может быть превращен в сероуглерод [37, 123]. Реакция этилена с серой при 175°С под давлением приводит к образованию продуктов осернения, при гидрогенизации которых образуются алкантиолы [161, 162]. [c.57] Однако первое из этих соединений не соответствует 1, 2, 5-три-тиепану, описанному в литературе [166], а, возможно, является его димером. Нерастворимый поли.мер, по-видимо.му, построен из этиленовых групп, связанных сульфидными или полисуль-фидными мостиками. Эта реакция эффективно катализируется образующимися продуктами осернения [167]. [c.58] В интервале те.мператур 360—480° изучена кинетика гомогенного взаимоденств ия этилена с парами серы, а также гетерогенная реакция на сульфидах Со, У, Мо, Сс1 [168]. В обоих случаях в продуктах реакции обнаружены сероуглерод, сероводород, а также небольшие количества этилмеркаптаиа и тиофена. Механизм включает отрыв двух атомов водорода, раскрытие С = С-связи и присоединение атомов серы к молекуле этилена с образованием реакционноспособного фрагмента — СНг— С—( = 5)—5—. [c.58] При реакции этилена с 5( Д2) молярное соотношение образующихся винилсульфнда и эписульфида составляет соответственно 49 и 51%. Винилтиол может образовываться не только путем внедрения серы по связи С—Н, но и за счет изомеризации эписульфида [173]. [c.59] Вернуться к основной статье