ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аллотропные модификации из "Реакции серы с органическими соединениями" Сера может существовать в виде различных аллотропных модификаций. Аллотропия серы обусловлена образованием молекул с различным числом атомов и различными способами построения кристаллов. Устойчивой при обычных температурах модификацией является ромбическая сера (За) [1, 4, 7, 57]. Она желтого цвета, обладает малой электропроводностью и теплопроводностью, хорошо растворима в сероуглероде, ограниченно—в органических растворителях (см. 1.4). Точка плавления За 112,8°С. При быстром нагревании За расплав представляет смесь серы Зх и 3 . При температуре 112,8° ромбическая сера находится в равновесии только с серой 3,.. Из расплава, в котором находятся в равновесии сера 3 . и сера 3, ромбическая сера выкристаллизовывается при 110,2°С. Кристаллы ромбической серы построены из неплоских восьмичленных циклов Зз [7, 57, 58]. О физических свойствах сс-серы см. 1.3.1. [c.14] УФ-облучение или а, (-радиация ускоряют переход 8 в 8а посредством, разрыва длинных серных цепей [88]. Исследованы физические свойства 8ц-моднфикации [89—93]. [c.15] Зо-Модификация [7] обнаружена при испарении растворов Зб и переходит в течение нескольких секунд в 3 [77]. [c.16] Зт-Модификация [112] выкристаллизовывается из горячего раствора серы в о-ксилоле. Зг — нестабильная аллотропная модификация серы, существующая в обычных условиях несколько часов [7]. [c.16] Зф-Аллотропная модификация выделена из раствора серы в а-пинене при 8°С [ИЗ, 121, 122]. Предполагается, что 3,-сера построена из длинных спиральных цепей [123]. Ряд авторов [122—124] считают, что Зф-модификация состоит из смеси 3, и З -аллотропов. [c.16] З -Аллотропная модификация серы высажена из раствора серы в а-пинене [115]. Предложено, что З -сера представляет собой длинные спирали [24, 66, 125] и является составной частью аллотропа Зф. [c.16] За-Модификация получена возгонкой серного цвета, гидролизом дитиодихлорида водой [126, 127]. 3 , — нерастворимая в сероуглероде часть сублимированной серы [128]. Зщ-Аллотроп стабилен в обычных условиях, а при 90°С может сохраниться в течение 36 ч [129, 130]. Аммиак и основания катализируют переход Зш в За [79]. Предполагается, что Зо-аллотроп построен из молекул циклогексасеры [131]. До сих пор не ясно, является ли Зщ чистым аллотропом или он содержит другие модификации жидкой серы [7]. [c.16] Зт-Модификация выделена из продуктов дистилляции Зш нли хроматографией красной серы [140]. Аллотроп сублимируется в токе сухого азота. [c.17] Желтая сера получена конденсацией паров серы при пониженном давлении на холодную поверхность при —78°С. Желтая сера, возможно, является смесью аллотропов [141, 142]. При температуре —100° все низкотемпературные формы превращаются в этот аллотроп. [c.17] Черная сера наблюдается при конденсации паров серы, состоящих из двухатомных молекул [79, 143, 144]. Существование данного аллотропа серы окончательно не доказано. [c.17] О физические свойства пурпурной серы [149, 150]. [c.17] Красная сера получена различными методами. Этот алло-троп серы образуется при облучении 3 -лучами [151], конденсацией горячих паров на поверхности с температурой ниже 20°, а также при взаимодействии полисульфида аммония с дитиодихлоридом (pH = 8) [7]. Изучены физические свойства красной серы [152—154]. [c.17] Зеленая сера образуется при конденсации горячих паров серы, содержащих двухатомные молекулы, на охлажденной до —104 —78°С поверхности. Она получена также конденсацией Зл на поверхности, охлажденной жидким воздухом. Зеленая сера стабильна при температуре жидкого азота, при —100°она медленно переходит в желтую серу, а при комнатной температуре этот пере.ход осуществляется за несколько секунд [134]. [c.17] Фиолетовая сера получена конденсацией горячих паров серы, содержащих молекулы Зг, на поверхности, охлажденной ниже 60 К. При 80 К данный аллотроп превращается в зеленую серу. Исследована структура и физические свойства фиолетовой серы [141, 142, 155]. [c.17] Окрашенные модификации серы представляют, вероятно, сложную смесь аллотропов, и выяснение их строения является предметом дальнейших исследований. [c.18] Вернуться к основной статье