ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты окисления ксилолов из "Общая химическая технология Том 2" Разделение изомерных ксилолов. В связи с недостатком нафталина, извлекаемого из каменноугольной смолы, в последнее десятилетие в больших масштабах стали применять ксилолы в качестве исходных углеводородов для синтеза фталевого ангидрида, терефталевой и изофталевой кислот (стр. 552, 553). [c.550] Технический ксилол, выделяемый из ли1роиновых фракций природной нефти, сырого коксохимического бензола, продуктов пиролиза и ароматизации нефтяных продуктов путем фракционной дистилляции и другими методами (сернокислотная очистка, экстракция селективными растворителями и др.), представляет собой смесь трех изомерных ксилолов и этилбензола. [c.551] Некоторые физические свойства компонентов технического ксилола приведены в табл. 31. [c.551] Этилбензол, обычно содержащийся в сравнительно небольшом количестве в смеси изомерных ксилолов, обладает наиболее низкой температурой кипения и при разделении технического ксилола переходит в наиболее летучую часть вместе с остатками м- и -ксилолов. [c.551] В качестве контактных аппаратов для окисления о-ксилола применяют трубчатые аппараты с неподвижным катализатором в трубках и с принудительной циркуляцией охлаждающего расплава селитры в межтрубном пространстве (стр. 548). [c.551] Выход фталевого ангидрида из о- ксилола составляет около 70% от теоретического. [c.551] Сложноэфирной поликонденсацией терефталевой кислоты с этиленгликолем или полигликолями около 15 лет тому назад стали получать синтетическую смолу, превращаемую в волокно лавсан, или терилен (стр. 687). Благодаря исключительной эластичности и прочности, достаточной химической стойкости этого волокна, а также вследствие дешевизны исходного сырья, вырабатываемые из терилена текстильные изделия получают все большее распространение. [c.552] Такой сложный путь превращений обусловлен стремлением к минимальному об-разованию побочных продуктов. [c.552] Количество п-ксилола, извлекаемого из технического ксилола, в настоящее время уже недостаточно в связи с возрастающим потреблением терефталевой кислоты. Поэтому стали применять новые методы получения п-ксилола и синтеза терефталевой кислоты без его участия. [c.552] По другому методу п-ксилол синтезируют, исходя из бутана, выделяемого из природного или нефтяного попутного газа. Бутан подвергают полимеризации с одновременной ароматизацией, в результате получается значительное количество ксилолов с преобладанием п-изомера. [c.553] Предложены также способы синтеза терефталевой кислоты без участия п-ксилола, исходя из толуола. Один из таких способов, недавно разработанный в Германии и проверенный на опытной установке, состоит в конденсации толуола с хлорангидридом карб-аминовой кислоты, получаемым взаимодействием фосгена и аммиака при 480—500°. В результате конденсации образуется только л-изомер амида толуиловой кислоты,, который омыляют раствором NaOH с образованием натриевой соли п-толуиловой кислоты. [c.553] Процесс получения изофталевой кислоты из ж-ксилола существенно не отличается от описанного выше способа синтеза терефталевой кислоты из п-ксилола. [c.553] Изофталевая кислота способна, подобно терефталевой кислоте, при конденсации с этилен- и полиэтиленгликолями образовывать смолы, из которых можно получать волокна, по свойствам напоминающие терилен. [c.553] Кроме того, при этерификации изофталевой кислоты спиртами С.,—образуются труднолетучие вязкие некристаллизующиеся диалкилизофталаты (подобные диал-кил-о-фталатам, стр. 549), которые могут применяться в качестве пластификаторов. [c.553] В связи с возможностью замены фталевого ангидрида и терефталевой кислоты изофталевой кислотой в последние годы развивается производство ее на основе недефицитного ж-ксилола. [c.553] Новые пути синтеза терефталевой кислоты. В результате изучения подвижности карбоксильных групп, присоединенных к ядрам ароматических соединений, выявились новые перспективы синтезов терефталевой кислоты. [c.553] Оптимальная температура превращений находится в пределах 400—420°. Повышение температуры до 450° приводит к разложению и обугливанию продуктов, Фталат калия плавится уже около 380°, но при дальнейшем нагревании расплавленная масса густеет и становится твердой в связи с образованием более высокоплавкого терефталата. Для превращения натриевой соли фталевой кислоты в терефталат требуется более высокая температура. Для ускорения процесса превращения фталата калия в терефталат могут применяться катализаторы—порошкообразные металлические цинк или кадмий, добавляемые к калиевым солям в количестве 3—5% вес. [c.554] Превращение фталатов проводится в отсутствие водяных паров и кислорода, которые способствуют реакциям декарбоксилирования и окисления. Инертные газы, особенно СОг, при давлении порядка 10 ат оказывают благоприятное влияние на выход терефталата. В заводских условиях процесс рекомендуется проводить в аппаратах с мощными мешалками, измельчающими образующиеся комки продукта. [c.554] Из продуктов превращения фталатов калия терефталевую кислоту выделяют путем растворения в горячей воде, отфильтровывания от катализатора и обугленных частиц и разложения растворенных калиевых солей минеральной кислотой. Нерастворимая в воде терефталевая кислота выпадает в виде мелкого осадка, который промывают водой и сушат. [c.554] Вернуться к основной статье