ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство гексахлорциклогексана из "Общая химическая технология Том 2" Гексахлорцнклогексан (ГХЦГ), или гексахлоран, СвН С15, синтезированный впервые в 1825 г. Фарадеем, на протяжении более ста лет практически не использовался, хотя его свойства и реакции изучали Н. Н. Зинин, М. И. Коновалов, Менье, Ван-дер-Линден и др. Лишь через несколько лет после обнаружения в 1935 г. токсических свойств гексахлорциклогексана по отношению к вредным насекомым были предприняты более подробные систематические исследования этого соединения. После второй мировой войны во многих странах было организовано промышленное производство гексахлорана. [c.482] В настоящее время известно восемь (из теоретически возможных восемнадцати) изомеров гексахлорциклогексана, отличающихся не только строением и физическими свойствами, ио и токсичностью. Высокой токсичностью обладает у-изомер, активность которого по отношению к некоторым насекомым в 50—10 ООО раз больше активности а-, 8- и / -изомеров темп, плавл. у-изомера 111,8—112,8° уд. вес 1,83 г/см . Технический гексахлорцнклогексан обычно содержит смесь различных изомеров и побочных продуктов реакций в соотношениях, зависящих от метода и условий получения препарата. Некоторые из этих примесей, особенно пентахлорциклогексен СаНбОв и другие, придают техническому продукту неприятный стойкий запах, который препятствует широкому применению гексахлорана в картофелеводстве, свекловодстве и плодоводстве. Производство гексахлорциклогексана является примером фотохимического процесса, протекающего под воздействием света . Реакция присоединения хлора к бензолу может протекать и под действием катализаторов. В темноте и в отсутствие катализатора газообразный хлор вступает в реакцию с чистым бензолом в ничтожной степени. [c.482] Фотохимическая реакция протекает с поглощением световых квантов, в результате чего образуются активные атомы хлора (стр. 376). Скорость реакции зависит, кроме концентрации реагентов, от интенсивности и спектрального состава лучей, прозрачности среды, наличия примесей. Некоторые примеси (тиофен, толуол, кислород и др.) тормозят фотохимическую реакцию. [c.482] Наряду с основной реакцией присоединения хлора в небольшой степени протекают реакции замещения водорода в молекуле бензола на хлор с образованием С НбС , С )Н4С 2, других хлорзамещенных и продуктов фотохимического хлорирования этих соединений (СеН С ,, С6Н4С18 и др.). Протеканию реакций замещения благоприятствуют повышенная температура и присутствие каталитически влияющих примесей (соединения некоторых металлов, тиофен, вода и др.). [c.482] Экономичный и простой способ обогащения состоит в экстракции гексахлорана. метиловым спиртом с возвратом маточного раствора на экстракцию. [c.483] Все реакции взаимодействия бензола с хлором экзотермичны. Поэтому еакционную смесь приходится охлаждать до определенной тем-пepaтvгьI. [c.483] Основной процесс производства гексахлорциклогексана—хлорирование бензола—проводится в непрерывно действующей колонне (рис. 181), Реагенты движутся противотоком бензол поступает в колонну сверху, газообразный хлор—снизу. Внутри колонны в стеклянных колпаках установлены ртутно-кварцевые электрические лампы 4. С помощью охлаждающих устройств 2 и 3 температура реакционной смеси поддерживается не выше 30° в верхней части колонны и не выше 50° в нижней части. [c.483] Из колонны реакционный раствор поступает через сборник в отгонный аппарат, из которого бензол отгоняется острым паром в виде азеотропной смеси с водой. Эта смесь поступает в конденсатор, а затем в сосуд для отделения воды от бензола. Бензол возвращается в колонну для хлорирования. [c.483] Освобожденный от растворителя продукт в виде плава направляется в кристаллизатор, где быстро закристаллизовывается в холодной воде и после промывки направляется на упаковку. [c.483] Каталитический процесс получения гексахлорциклогексана хлорированием бензола проводят без освещения, в присутствии перекисей, оснований (щелочи, гидроокись кальция) или других веществ. В присутствии оснований процесс протекает при низкой температуре. [c.483] Получаемый гексахлорцнклогексан содержит в среднем 12% у-изомера. Для получения препарата с более высоким содержанием 7-изомера (60—90%) и меньшим количеством примесей, придающих ему неприятный запах, технический продукт подвергают обогащению путем селективного (избирательного) растворения т-изомера в метиловом спирте или других растворителях (экстракция) с последующей кристаллизацией у-изомера из пересышенного раствора. [c.483] Контроль производства и качества гексахлорциклогексана осуществляется с помощью химических и физико-химических методов анализа. Обычно определяют содержание у-изомера, кислотность, влажность для дустов (см. ниже) определяют также дисперсность. [c.483] Состав технического гексахлорциклогексана определяют главным образом физическими методами (инфракрасная спектроскопия, полярография и хроматография). [c.483] Остающаяся после выделения у-изомера смесь значительного количества нетоксичных изомеров может быть использована для получения различных хлорорганическия соединений, являющихся полупродуктами для ряда синтезов. [c.483] Перечисленными примерами далеко не исчерпываются пути использования нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. [c.485] В СВЯЗИ с ростом потребления гексахлорана весьма актуальной становится проблема исчерпывающего использования отходов его производства—нетоксичных изомеров. [c.485] В настоящее время гексахлоран выпускают во многих странах в виде продукта, обогащенного у-изомером, а также в виде чистого у-изомера (под названием линдан). [c.485] Для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и бытовыми паразитами гексахлорциклогексан применяется в виде порошков (дустов) в смеси с наполнителями (тальк, каолин, каменноугольная зола и т. п.), в виде суспензий и эмульсий в минеральных маслах с добавлением эмульгирующих веществ (например, сульфит-целлюлозного щелока, препаратов ОП-7 и ОП-10—фенилалкиловых эфиров полиэтиленгликоля, и др.), или в виде аэрозолей (туман или дым), получаемых при иагревании и возгонке препарата или при тонком разбрызгивании его раствора. [c.485] Вернуться к основной статье