ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение ш-хлорзамещенных толуола из "Общая химическая технология Том 2" Хлорбензол получают, пропуская хлор в жидкий бензол в присутствии растворимого в бензоле хлорного железа или, чаще, металлического железа (обрезки черной жести), образующего в процессе хлорирования хлорное железо. [c.474] Чтобы предотвратить образование большого количества полихлоридов, хлорирование следует прекращать при содержании в реакционной смеси несколько более половины непрореагировавшего бензола. [c.475] Хлорирование проводили раньше при температуре не выше 35°, так как существовало мнение, что при более высокой температуре увеличивается относительное количество образующихся полихлоридсв. При значительной экзотермичности процесса (около 28 ккал на 1 г-моль хлора, вступившего в реакцию) для поддержания указанной температуры приходилось снабжать реакционные аппараты громоздкими охлаждающими устройствами. [c.475] Схема ступенчатого непрерывного хлорирования бензола. [c.475] Вследствие наличия влаги в техническом бензоле, при его хлорировании образуется некоторое количество соляной кислоты, вызывающей коррозию аппаратуры. Поэтому для хлорирования стали применять бензол, предварительно обезвоженный путем азеотропной дистилляции (стр. 328). [c.475] Дальнейшие исследования процесса хлорирования бензола показали, что в пределах 20—80° соотношение образующихся хлорбензола и полихлоридов не изменяется. [c.475] Это позволило повысить температуру хлорирования бензола, что, в свою очередь, облегчило отвод тепла реакции. С увеличением потребности в хлорбензоле стали применять более производительные установки для непрерывного хлорирования. [c.475] Схема ступенчатого непрерывного хлорирования бензола показана на рис. 176. [c.475] Агрегат состоит из трех или более хлораторов, расположенных ступенчато. Каждый хлоратор представляет собой вертикальную чугунную колонну, снабженную водяной рубашкой для охлаждения и заполненную керамическими кольцами. В первом хлораторе находится смесь керамических и железных колец (для образования достаточного количества хлорного железа). Бензол подается в нижнюю часть первого хлоратора, хлор поступает по вертикальным трубам в каждый аппарат. Хлорируемый бензол последовательно перетекает из верхней части предыдущего хлоратора в нижнюю часть последующего. Образующийся хлористый водород отводят из верхней части каждого хлоратора. [c.475] По схеме непрерывного хлорирования бензола при кипении реакционной массы (разработана по предложению советского инженера Б. Е. Беркмана) отвод тепла реакции осуществляется за счет испарения избыточного бензола. При этом отпадает необходимость в охлаждающих устройствах и значительно уменьшается объем хлораторов. Этот способ, широко применяемый в настоящее время, является значительным усовершенствованием производства хлорбензола. [c.476] Хлоратор для получения хлорбензола при кипении реакционной массы (рис. 177) представляет собой стальной цилиндрический аппарат, футерованный изнутри кислотоупорными плитками. Нижняя реакционная часть аппарата заполнена насадкой (смесь керамических и железных колец), верхняя расширенная часть, свободная от насадки, является сепаратором. Сухие бензол и хлор непрерывно поступают в аппарат снизу и, проходя через реакционную часть, под действием образующегося хлорного железа, растворимого в бензоле, успевают прореагировать до полного использования хлора с образованием эквивалентного ему объема НС1. Реакционная жидкость нагревается при этом до 75—85°, и соответствующая часть избыточного бензола переходит в паровую фазу. Выделяющаяся в сепараторе из реакционной массы парогазовая смесь отводится на охлаждение для улавливания бензола и получения соляной кислоты. [c.476] Хлорированный бензол, полученный по любому из описанных методов, вместе с бензолом, выделенным из отходящей парогазовой смеси, освобождают от примесей растворенного хлористого водорода и хлорного железа путем промывки водой и содовым раствором или перемешивания с концентрированным раствором едкого натра. Нейтрализованный хлорированный бензол отстаивается или отфильтровывается от взвешенных частиц и затем поступает на фракционную дистилляцию. [c.476] Остаток, получаемый при вторичной дистилляции,—темноокрашенная смесь высших полихлоридов, неотогнанных дихлоридов и смолообразных веществ—используется как средство для борьбы с вредителями сельскохозяйственных растений. [c.477] На рис. 178 показана схема процессов производства хлорбензола из технического бензола и 97—98%-ного хлора. [c.477] Большое значение для экономики производства хлорбензола имеет улавливание бензола из отходящих газов и использование всех побочных продуктов. [c.477] При хлорировании бензола и гидролизе хлорбензола водой для по-. учения ( )енола (стр.. iOS) образуются большие количества хлористого ц( дорода, iipeepaiiiaeMoro обычно в солян ю кислоту. [c.477] Смесь паров бензола с хлористым водородом и воздухом (или кислородом) пропускают при 250° нал катализатором (соли меди на пористом носителе). Для более пол-ногс, использования хлористого водорода и уменьшения возможности образования полихлоридов продесс проводят при большом избытке бензола. [c.478] Он хорошо раство яет природные и искусственные смолы. Широкому применению хлорзензола в качестве растворителя препятствует его относительная ядовитость. [c.478] Вернуться к основной статье