ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы теломеризации из "Общая химическая технология Том 2" Оксосинтез—новый, весьма перспективный метод переработки олефинов в альдегиды, спирты или кислоты. Особенностью этого метода является то, что содержащиеся в реакционной смеси вместе с олефинами парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды не подвергаются никаким превращениям и легко могут быть отделены от продуктов оксосинтеза. Это дает возможность перерабатывать олефиновые углеводороды без предварительного отделения их от других углеводородов и использовать таким образом дешевое и доступное углеводородное сырье. [c.429] Эти процессы в дальнейшем, возможно, могут стать промышленными способами синтеза некоторых индивидуальных карбоновых кислот. [c.429] На рис. 158 приводится схема ряда важнейших синтезов иа основе олефинов. Синтезы моющих средств с участием олефинов будут описаны в главе XXXVII (стр. 565). Получение из олефинов высокооктановых углеводородов (изооктан и др.) рассмотрено ранее (см. том 1, стр. 223). [c.429] Разработанные в последние 10—12 лет процессы теломеризации (стр. 388) и переработки продуктов, получаемых в результате этих реакций, приобретают существенное значение в промышленности органического синтеза. Продукты теломеризации начинают использовать в производстве синтетических смол, пластификаторов, смазочных масел, моющих веществ и др. [c.429] Процессы теломеризации проводят прн иагревании и под давлением в присутствии небольших количеств ипициаторов, при нагревании образующих свободные радикалы. В качестве инициаторов применяют органические перекиси, алифатические азосоединения, металлорганические со- едииения и т. п. [c.429] В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [c.431] Сырую смесь тетрахлоралканов подвергают фракционированной вакуум-дистилляции. [c.431] Давление, применяемое в процессе теломеризации, существенно влияет на состав образующихся тетрахлоралканов (рис. 159). При сравнительно низком давлении (порядка 50 ат) образуются преимущественно низкомолекулярные теломеры, а повышение давления (например, до 300 ат) способствует образованию более высокомолекулярных теломеров. Повышение температуры (выше 100°) вызывает бурное течение реакции, но степень превращения СС14 при этом не увеличивается. [c.431] Тетрахлоралканы, получаемые в результате теломеризации этилена и четыреххлористого углерода, могут быть использованы в различных синтезах, важнейшие из которых описаны ниже. [c.431] Например, таким путем из тетрахлоргептана получают ш-а м и н о а н а н т о-в у нэ кислоту ЫНз(СН2СН2)зСООН, которая является исходным мономером в синтезе полиамидной смолы э н а н т (стр. 686). [c.432] Путем этерификации тиодикарбоновых кислот одноатомными спиртами можно получать морозостойкие пластификаторы. Диэфиры тиодикарбоновых кислот ROO ( H2 H2) S( Hj H8) OOR представляют собой вязкие бесцветные высококипящие жидкости, не кристаллизующиеся на холоду. [c.432] Таким способом могут быть получены высшие дикарбоновые кислоты адипиновая ПООС(СП2)4СООН (из 1,1,1,5-тетрахлорпентана), пробковая HOO ( H2) OOH (из 1,1,1,7-тетрахлоргептана), себациновая H00 ( H2)g 00H (из 1,1,1.9-тетрахлорнонана). Дикарбоновые кислоты, содержаш,ие шесть и более атомов углерода, представляют большой интерес как полупродукты для производства полиамидных и других синтетических смол и пластификаторов. [c.432] Приведенными примерами далеко не ограничиваются практические возможности применения продуктов теломеризации. Получаемые этим путем разнообразные соединения, подобно рассмотренным выше тетрахлоридам, могут быть использованы в производстве растворителей, моющих средств, пластификаторов, смазочных масел, синтетических смол и др. [c.432] 3 и м а к о в. Окись этилена, Госхимиздат, 1946. [c.432] 3 и м а к о в, Современные методы получения окиси этилена, Химическая наука и промышленность, 11, 1, 24 (1957). [c.432] Зим а ков, Л. М. Коган, О влиянии температуры иа процесс гипохлорирования этилена, Хим. пром., jY 4, 210 (1958). [c.432] Смирно в. Синтетические каучуки, Госхимиздат, 1953. [c.432] Вернуться к основной статье