ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение глицерина через хлористый аллил из "Общая химическая технология Том 2" Впервые синтез глицерина в промышленном масштабе был осуществлен в 1947 г. в США по методу, предложенному Е. Вильямсом еще в 1938 г. Процесс получения глицерина по этому методу состоит из четырех стадий. [c.424] Хлорирование проводят в стальной трубе, куда поступает смесь пропилена (98%-ный gHg) с хлором, предварительно нагретая примерно до 350°. Продукты реакции выходят из трубы при температуре около 500° и после охлаждения до 50° поступают на непрерывно действующую разделительную ректификационную установку. Сначала отделяются газы—избыточный пропилен вместе с образовавшимся хлороводородом. Продукты хлорирования, содержащие 75—80% хлористого аллила (остальное—изомерные моно- и дихлорпропилеиы и 1,3-дихлорпропан), подвергаются дальнейшей ректификации, в результате которой получают 96—97%-ный технический хлористый аллил. Пропилен отделяется от НС1 путем промывки водой и после осушки возвращается в производственный процесс. [c.424] Побочно получаемые хлориды используются в качестве фумиганта (ДД-смесь) для обеззараживания почвы от вредителей растений. [c.424] Оптимальным условием гидролиза является температура 70—100° вследствие летучести хлористого аллила (темп. кип. 45°) необходимо применять давление порядка нескольких атмосфер. Гидролиз проводят в не-прерывнодействующих автоклавах большого объема, снабженных быстроходными мешалками. [c.424] Получаемый 5%-ный водно-соляной раствор аллилового спирта поступает далее в дистилляционную колонну. Аллиловый спирт отгоняется в виде азеотропной смеси (темп. кип. 88,2°), содержащей 73% спирта с примесью побочно образовавшегося диаллилового простого эфира (СН,=СНСН2)20. Выход аллилового спирта из хлористого аллила составляет 90—95/0 от теоретического. [c.425] Условия гипохлорирования аллилового спирта сходны с условиями процесса получения этилеихлоргидрина (стр. 413). [c.425] Для гипохлорирования применяют холодный 4—5%-ный аллиловый спирт. Такое разбавление и охлаждение спирта требуется, чтобы предотвратить образование значительного количества побочных продуктов (дихлоргидрин глицерина, акролеин и др.). Раствор аллилового спирта подается в нижнюю часть иепрерывнодействующей барботажной колонны, футерованной кислотоупорной плиткой. Сюда же через кислотоупорный барботер поступает газообразный хлор. Из верхней части колонны вытекает реакционный раствор при температуре примерно 50°. [c.425] Вначале солянокислый раствор хлоргидринов, полученный в предыдущей стадии, нейтрализуют содой, затем к нейтральному раствору добавляют концентрированный раствор едкого натра и кипятят. При кипячении происходит гидролиз хлоргидринов. [c.425] Получаемый разбавленный раствор глицерина поступает далее на упаривание в двух- или трехкорпусную вакуум-выпариую установку, подобную установке, применяемой для упаривания электролитического щелока (см. том I, стр. 544—546). По мере упаривания из раствора глицерина выделяется мелкокристаллический осадок поваренной соли, отделяемый затем центрифугированием. В результате упаривания получают 90%-ный глицерин-сырец. [c.425] Для получения глицерина высокой чистоты (99%-ного) глицерин-сырец подвергают дистилляции в глубоком вакууме, причем первая водная фракция, содержащая немного глицерина, возвращается на упаривание, а кубовый остаток—поваренная соль и нелетучие смолообразные продукты—является отбросом. [c.425] Общий выход глицерина из пропилена составляет 65—70% от теоретического. [c.425] Выход глицерина из пропилена по описанному способу достигает 75—80% от теоретического. [c.426] Вернуться к основной статье