ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение формальдегида окислением метанола из "Общая химическая технология Том 2" Чрезвычайная реакционная способность формальдегида обусловливает его обширное применение в качестве полупродукта в органических синтезах, особенно в производстве искусственных смол и других веществ. [c.342] Начало крупному производству формальдегида было положено опубликованными в 1908 г. обстоятельными исследованиями Е. И. Орлова. [c.342] В настоящее время в связи с возникновением новых синтезов на основе формальдегида мировое производство его непрерывно возрастает. [c.342] Формальдегид получают главным образом окислением метанола воздухом. Получение формальдегида при окислении метана и его газообразных гомологов описано на стр. 365 и сл. [c.342] Суммарный положительный тепловой эффект обеих приведенных реакций даже превышает количество тепла, требуемое для протекания процесса без подвода тепла. Обычно на реакцию подают лишь около 80% воздуха от количества, соответствующего молярному отношению СН3ОН Оа=2 1, и проводят процесс с неполным сгоранием водорода. При этом в продуктах реакции остается некоторое количество непрореагировавшего водорода. [c.343] Разбавление реакционной смеси азотом воздуха положительно влияет на выход формальдегида, так как уменьшается температура в реакционном пространстве и понижается концентрация формальдегида в газовой смеси, в связи с чем подавляются последующие побочные реакции его разложения. Для большего разбавления в смесь воздуха и паров метанола добавляют иногда водяной пар. [c.343] В качестве катализатора этого процесса сначала применяли платину, а затем медь. [c.343] В последнее время вместо меди используют серебро высокой чистоты, оказавшееся наиболее пригодным катализатором. Серебро применяется в виде проволочной сетки, дроби или кристаллов, получаемых электролизом раствора азотнокислого серебра с серебряными электродами. [c.343] При отложении углерода на катализаторе активность его понижается, и требуется регенерация катализатора. Чтобы избежать попадания на серебряный контакт пыли, содержащей примеси железа, необходима тщательная очистка воздуха и паров метанола и воды, поступающих на окисление. [c.343] Образующаяся парогазовая смесь, выходящая из контактного аппарата при температуре около 120°, обычно перерабатывается далее на формалин, представляющий собой 30—40%-ный водный раствор формальдегида. [c.344] Из газообразных продуктов реакции формальдегид улавливают в одной или двух последовательно установленных абсорбционных колоннах, орошаемых циркулирующим охлажденным формалином. Для более полного поглощения формальдегида и непрореагировавшего метанола верхняя часть второй колонны орошается водой. [c.344] Получаемый формалин всегда содержит некоторое количество метанола, который в данном случае является желательной примесью, так как затрудняет и замедляет полимеризацию формальдегида в параформальдегид (стр. 345). [c.344] Схема производства формалина изображена на рис. 130. [c.344] Аналогично получению формальдегида путем окисления метанола воздухом получают уксусный альдегид из этанола, проп ио н овы й альдегид из пропанола, а также ацетон из изопропилового спирта (стр. 455). [c.344] Из изобутилового и высших спиртов альдегиды целесообразнее получать не окислением, а дегидрированием. При дегидрировании достигаются лучшие выходы альдеги дов, так как окисление частично сопровождается разрывом цепи углеродных атомов. [c.344] Дегидрирование проводят, пропуская пары спирта при 300—350° над окисью или сульфидом цинка, нанесенным на пемзу. Таким способом получают и з о м а с л я н ы йг альдегид из изобутилового спирта, изовалериановый альдегид из изоамилового спирта и другие альдегиды. [c.344] Свойства и применение формальдегида. Формальдегид HjO—простейший альдегид—представляет собой газ с резким раздражающим запахом сжижается при —2Г. [c.345] Параформальдегид образуется в виде белого осадка при стоянии концентрированных водных растворов формальдегида, триоксиметилен—при возгонке параформальдегида. [c.345] При нагревании с водным раствором серной кислоты параформальдегид и три-, оксиметилен нацело превращаются в мономерный формальдегид, на чем и осиовано их применение в качестве концентрированных товарных сортов формальдегида (вместо формалина). [c.345] Вернуться к основной статье