ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимическое производство хлорноватокислых солен из "Общая химическая технология Том 1" Из этого уравнения следует, что при хлорировании только Ve часть щелочи превращается в хлорноватокислую соль, а Ve переходит в хлористую. Этим и объясняется невыгодность непосредственного получения хлорноватнстокислого калия хлорированием едкого кали, так как при этом 83% дорогостоящего -едкого ка ш превращается в хлористый калий. Поэтому предпочитают в практических условиях заменять дорогостоящее едкое кали на менее ценную щелочь — известь. [c.603] После охлаждения раствора выделяются кристаллы бертолетовой соли, которые отфильтровывают и сушат. Ввиду того что сухая бертолетова соль взрывчата, особенно в присутствии органических веществ, операцию сушки ведут с соблюдением особых предосторожностей. [c.603] В готовом продукте содержится (в пересчете а сухое вещество) около 99% КСЮз. [c.603] Отход хлористого кальция (в пересчете на 100%-ный) составляет около 3 г. [c.603] Хлорноватокислый калий упаковывают в деревянные бочки, ящики или фанерные барабаны, выложенные бумагой продукт высшего сорта предварительно помещают в матерчатые или крафт-целлюлозные мешки, которые вкладывают в деревянную тару. [c.603] На окислительно-восстановительных реакциях, протекающих при электролизе, основано получение ряда весьма важных неорганических окислителей, как-то хлорокислородных солей, перекисных соединений, марганцовокислого калия и др. Все эти соединения получают электрохимическим окислением на аноде. Такие органические продукты, как азобензол, йодоформ, бензидин, и неорганические, как серноватистокислый натрий (гидросульфит) и др., получают электрохимическим восстановлением на катоде. [c.603] Промышленное получение хлорноватокислых солей калия и натрия путем анодного окисления соответствующей хлористой соли было осуществлено в 1887 г., т. е. раньше, чем был реализован электролиз хлористых солей с целью получения хлора и щелочи. [c.603] Достоинствами электрохимического способа являются простота и удобство производства, отсутствие отходов, применение в качестве сырья только хлористой соли и др. [c.603] Вследствие этого хлорноватистокислый натрий накапливается в растворе только до определенного предела, зависящего от условий электролиза. При достижении постоянного (равновесного) содержания Na IO в растворе начинает образовываться только Na lOs. [c.604] Теоретический выход Na IOa по току при электролизе нейтрального раствора Na l в ванне с гладкими платиновыми анодами составляет 66,67%. При использовании же в качестве анодов графита или магнетита выход хлорноватокислого натрия ниже. [c.604] Образующаяся при этом соляная кислота будет реагировать с новым количеством хлорноватистокислого натрия. Скорость окисления Na IO увеличивается с повышением температуры. Так, при повышении температуры с 20 до 80° скорость реакции окисления возрастает почти в 100 раз. [c.604] Электрохимическое получение хлорноватокислых солей ведут без диафрагмы. Для предупреждения восстановления на катоде хлорноватистокислой соли (а при железных катодах и хлорноватокислой соли), в раствор добавляют 4—10 г/л хромовокислого натрия или калия. При этом на железном катоде образуется пленка из окиси хрома, препятствующая восстановлению. [c.604] При электролизе кислого раствора с добавкой хромовокислой соли в ванне с платиновыми анодами при 75—80° выход по току хлорноватокислой соли достигает 92—95%. При замене платиновых анодов значительно более дешевыми графитовыми выход по току несколько снижается и составляет 85—90%. [c.604] Поступающий иа электролиз раствор хлористой соли обязательно подвергают очистке от ионов Са++, Mgi - и S04 . Содержание хлористого натрия в растворе, поступающем а электролиз, составляет около 300 г л, а хлористого калия 240—250 г/л. [c.605] Электролиз хлористого калия в ванне ведут до тех пор, пока содержание КСЮз не достигнет 150—200 г/л, после чего раствор выпускают из ванны при охлаждении из него выделяется кристаллический КСЮз. Маточный раствор после донасыщения его свежей порцией очищенного раствора хлористого калия снова возвращается в процесс. По мере загрязнения маточных растворов примесями, их периодически обновляют. [c.605] При электролитическом способе получения хлорноватокислого натрия электролизу подвергают раствор с содержанием около 300 г/я Na l. Вследствие большей растворимости хлорноватокислого натрия процесс ведут до тех пор, пока в щелоках при 40—45° не будет содержаться около 500 г/л КаСЮ.ч. [c.605] Для электрохимического получения хлорноватокислых солей натрия (калия) применяются ванны различных конструкций, работающие как периодически, так и непрерывно. Периодически работающую ванну заполняют раствором соли и ведут электролиз до тех пор, пока не будет получен насыщенный раствор хлорноватокислой соли, после чего его сливают из ванны и направляют на кристаллизацию. Во время работы ванны электропроводность раствора может уменьшиться вследствие испарения воды чтобы этого избежать, в ванну периодически доливают раствор хлористой соли с таким расчетом, чтобы содержание ее поддерживалось не ниже 125 г/л. [c.605] В непрерывно действующих ваннах раствор соли последовательно проходит через несколько ванн, расположенных каскадом. Раствор пропускают с такой скоростью, чтобы из последней ванны вытекал электролит с требуемым содержанием хлорноватокислой соли. Иногда для получения концентрированного раствора электролит заставляют несколько раз циркулировать через каскад, донасыщая его твердой хлористой солью. Непрерывно действующие ванны предпочтительнее вследствие того, что их обслуживание более просто. [c.605] Для получения хлорноватокислого натрия обычно применяются цилиндрические ванны с вертикальными электродами. [c.605] Цилиндрическая ванна состоит из стального корпуса диаметром 825 мм и высотой 1800 мм. В асбоцементной крышке укреплены 24 графитовых электрода сечением 50 X 50 жж и высотой 900 мм. Катодом служат стенки ванны и стальной змеевик (для охлаждения электролита), расположенный в середине ванны. Нагрузка на ванну составляет около 1000 о, температура электролиза 40—45°. Выход по току 83—86%. Ванна питается раствором, содержащим 300 г/л Na l. В начале электролиза напряжение на ванне 3,1 в, в конце, когда содержание Na lOa достигает около 500 г/л, а содержание Na l понижается до 125 г/л, иапряжечие увеличивается до 3,5—3,6 в. Расход электроэнергии на 1 т Na lOa составляет около 6000 квт-ч. [c.605] Вернуться к основной статье