ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конфигурации поворотных изомеров из "Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959" Как видтто из табл. 14 (стр. 103), и одних случаях более устойчив транс-изомер, в других, напротив, — свернутый. Таким образом, невозможно установить относительную устойчивость тех или иных поворотных изомеров, исходя из априорных геометрических соображений. Для определения структуры поворотных изомеров необходимы детальные теоретические и экснернменталыи.те исследования. [c.107] Мы уже нрииоднлн важные результаты расчетов Тап-О-чина (стр. 92), согласно которым значения углов, отвечаюш их поворотным изомерам, не являются кратными 60°. [c.107] Необходимо указать, что при внутреннем вращении вокруг единичных связей, соседних с двойными, потенциальная кривая может быть сильно сглаженной, т. е. лишенной достаточно узких минимумов (ср. стр. 84). В этих случаях явление поворотной изомерии как таковой не будет иметь места и внутреннее вращение в достаточно широких пределах окажется практически свободным. [c.108] где X и V — галогены. Для соединений такого рода должна быть справедлива схема векторной аддитивности диполей связям ( —X и С—У могут быть пртшисаны определенные значения диполь1гых моментов 1) и 1,. [c.109] Допустим, что вид и (ср) аналогичен потенциалу для этана /(ср) (1-С08 3ср). [c.111] Действительно, как это было показано в ряде работ, молекулярные поляризации и тем самым эффективные значения х - у веществ, обладающих поворотными изомерамгг, оказываются зависящими от температуры. Приведем ноготорые примеры. [c.111] С другой стороны, вычислив Ху но векторной схеме, можно определить значения Хд при разных температурах из отношения х / х2. Зная эти отношения, можно, очевидно, найти АН и Д6 . [c.113] Несомненно, что замена р( альной потенциальной кривой совокупностью нескольких положений равновесия, характеризуемых значениями ДФ, является весьма грубым приближением. В таком рассмотрении нацело теряются особенности, определяемые потенциальными барьерами. [c.114] Однако и такого рода расчеты являются сугубо приближенными. Более строгий расчет должен учитывать кваитонание крутильных колебаний. [c.115] Здесь j, а =а. — поляризуемости связи С—X, Bj, 2 = 3 — связи С—Н, у,, 72 = Тз —связи (i—С, Да = а1 — 2, Др= 1 —82. [c.116] Тем самым молекулярные рефракции поворотпых изомеров данного соединепия должны быть одинаковы, и поворотная изомерия не может сказываться на значении показателя преломления (при условии, что она не влияет па плотность вещества). [c.116] Теоретические кривые 1 — для транс-изомсра 2 — 71,лп свернутого изомера 3 — л ля равновесной смеси изомеров — онсиеримсл-тальная криная. [c.117] Ввиду трудностей измерения в газах пока не удалось измерить температурный ход о и тем самым проверить изложенную теорию. [c.118] При расчете для заторможенного вращения Штейн принимал АЕ = = 800 кал./моль. )] снернмепт свидетельствует скорее в пользу заторможенного вращения. [c.119] Вернуться к основной статье