ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нейтральные молекулы как уходящие группы из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Если образование 2-оксидифенильных производных из диарильных эфиров принять в качестве критерия для оценки протекания реакции металлирования (40) и диссоциации иона (41) до дегидробензола, то можно показать что в зависимости от силы примененного основания металлирование (40) с образованием (41) может происходить при столь низкой температуре как —30°С. [c.160] И на самом деле, может протекать °- металлирование дифенилсульфида, приводящее к (42), что было показано карб-оксилированием аниона . Хотя основным направлением превращениям (42) является циклизация в результате конкурентной реакции отрыва гидрид-иона с образованием дибензтиофена (43), одновременно идет и другая реакция — отрыв тиофеноксидного иона от промежуточного аниона, приводящая к дегидробензолу, в результате чего после гидролиза удается выделить до 24% тиофенола. [c.161] Металлирование дифенилсульфона проходит существенно быстрее, чем дифенилсульфида. Можно было ожидать, что от образовавшегося 2-фенилсульфониллития будет отщепляться бензол-сульфинатный ион (44)-, который и приведет к дегидробензолу. Хотя (44) и был получен в действительности при металлировании дифенилсульфона бутиллитием и при других реакциях расщепления однако он оказался стабильным при комнатной температуре. [c.161] В этом разделе мы рассмотрим те случаи генерирования дегидробензола, когда от орто-анионов производных бензола типа (51) отщепляется нейтральная молекула . Такие производные могут быть получены, например, с помощью металлирования (50) или при декарбоксилировании (52). [c.163] Вернуться к основной статье