ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические исследования из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Другим альтернативным механизмом образования циклоалкинов при реакциях захвата является возможное обратимое присоединение исходного продукта к захватывающему агенту, за которым следует необратимое элиминирование на второй стадии реакции (см. обсуждение на стр. 35). Было показано, что скорость отщепления бромида от 1-бромциклоалкенов (13) , (129) (130) , (131) 2 (132) 3 и (133) 58 при действии трет-бутилата калия не изменяется при добавлении захватывающего агента. Этот факт также указывает на промежуточное образование соответствующих циклоалкинов. Однако на основании этих результатов нельзя исключить возможность присоединения 1-калий-2-бром-циклоалкена к захватывающему агенту. Если образование 1-ка-лий-2-бромциклоалкена является медленной стадией в ряду последовательных реакций, то оба рассматриваемых механизма различить будет невозможно. Соотношение скоростей отщепления бромида от (129) (13) , (130) и (131) равное соответственно 450 000 150 I 1, указывает на сильное влияние групп ЗОг и С = 0 на кислотность протона при двойной связи в этих соединениях. [c.41] Можно доказать факт образования циклогептина и циклогексина более прямым способом и в то же время получить приблизительное представление об их относительной стабильности. Как было показано с помощью образования аддукта с тетрациклоном время жизни циклогептина, полученного при фотолизе соответствующего натриевого производного тозилата аминотриазола (67), составляет около 2 мин при —25 °С. [c.42] Вернуться к основной статье