ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эксперименты с мечеными соединениями из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Эквимольная смесь веществ (24а) и (246), меченных 42 в указанном положении, дала после реакции с фениллитием в эфире при 150 °С 1-феннлциклогексен, который после окислительного расщепления дал бензойную кислоту, содержащую 23% удельной радиоактивности исходного материала. [c.37] Такой результат исключает прямое нуклеофильное замещение атома хлора и находится в хорошем соответствии с предположением о существовании циклогексина (26) и циклопентина (34) в качестве промежуточных соединений в этой реакции (теоретическая активность бензойной кислоты по сравнению с исходной активностью в случае циклогексина равна 25%). Однако хотя это и не кажется вероятным, наблюдаемое распределение метки может быть также объяснено и в терминах прямого нуклеофильного замещения и замещения с перегруппировкой. [c.38] Для установления возможности образования несимметричных циклоалкинов в качестве промежуточных продуктов, применяются соединения, содержащие заместитель, являющийся одновременно меткой. Так, например, при взаимодействии ы-бромкамфена (120) с грег-бутилатом калия в кипящем толуоле с почти количественным выходом получаются (приблизительно в соотношении 1 2) два изомера (121) и (122), Это означает, что в качестве промежуточного продукта в этой реакции образуется 4,4-диметилбици-кло[3,2,1]октин-2 (35). Такой механизм подтверждается также с помощью реакций захвата (см. стр, 17) °. [c.39] Вернуться к основной статье