ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мономолекулярные реакции. Экспериментальные данные и задачи теории из "Курс физической химии (том 2)" как было показано выше, это выражение есть число столкновений атомов А с атомами В в единицу времени в единице объема при условии, что А=пв = 1, т. е. [c.152] Поскольку сумма состояний для колебательной энергии близка к единице, а вращательная сумма состояний лежит а пределах от 10 до 10 , то крайние значения стерического фактора, согласно этому приближенному соотношению, могут достигать значений от Ю до 10- °. Этот множитель, поскольку он связан с энтропией, иногда называют вероятностным фактором. [c.153] Как ВИДНО из всего рассмотренного, если известна конфигурация реагирующих молекул и активного комплекса, метод активного комплекса позволяет рассчитать иредэкспоненциаль-ный множитель. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства неизвестны, н это затрудняет расчеты. Что касается вычисления энергии активации химической реакции, то это задача квантовой химии. Методы решения этой задачи также пока не позволяют получить количественные результаты. Однако, несмотря на указанные недостатки, метод активного комплекса позволяет получать качественные результаты, помогающие понять протекание химических процессов. [c.154] В табл. VI, 3 приведены кинетические данные о распаде простых и сложных эфиров, проходящем как мономолекулярная реакция. [c.158] СНаСНО — HO.-f СНа. [c.158] Аналогичное явление обнаружено при распаде пропионового альдегида и многих других соединений например, на распад 1,1-дихлорпропана аналогично действует добавка изобутилена (см. рис. VI, 26). [c.160] В табл. VI, 4 приведены кинетические данные о термическом распаде азосоединений, механизм которого следующий СНз-К=М—СзН, — М + СНз. + СзН,. [c.160] Благодаря этому даже при самых низких (до мм рт. ст.) изученных давлениях реакция не осложняется цепными процессами, а добавление газов (СО, N0 и др.), уничтожающих радикалы, не влияет на течение процесса. [c.160] Из краткого рассмотрения основных фактов, обнаруженных экспериментально прн изучении мономолекулярных реакций, прежде всего следует, что мономолекулярный механизм оказывается значительно более распространенным, чем бимолекулярный, если ограничиться рассмотрением кинетических свойств валентнонасыщенных молекул. Очевидно, что мономолекуляр-ное превращение претерпевают, как правило, молекулы достаточно сложного строения. Следует отметить, что энергия активации и предэкспоненциальные множители при этом весьма велики по сравнению со значениями соответствующих величин для других классов химических процессов. Имеющиеся исключения, например распад МаО, пе меняют общей картины. [c.162] Вернуться к основной статье