ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О некоторых производных метилена из "Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1" Если нагревать просто смесь иодистого метилена и окиси серебра, то реакция совершается со взрывом и отделением света диоксиметилена не образуется, а получаются только продукты согласно предыдущему уравнению. [c.49] ОН восстановляет их. Азотная кислота и смесь кислого хромовокислого кали с серною кислотою превращают его в углекислоту и воду. Запаянный с губчатой платиной в трубке, наполненной кислородом, он окисляется медленно нри обыкновенной температуре, быстрее — при более высокой и дает тоже углекислоту и воду. Нагреваемый при 100° в закрытых трубках в продолжение часов 10 с водой и перекисью свинца, он дает муравьиный и углекислый свинец. [c.50] Раствор едкого кали легко растворяет диоксиметилен и превращает его, повидимому, в нелетучую кислоту . [c.50] Но действие аммиака на диоксиметилен есть наиболее замечательная реакция, и ее я постараюсь преимущественно изучить. Если действовать сухим аммиачным газом на диоксиметилен в виде порошка, то температура возвышается, отделяется водянистая жидкость и образуется новый твердый кристаллический продукт, который улетучивается, не плавясь, при охлаждении кристаллизуется, не имеет занаха диоксиметилена и обладает, по всей вероятности, щелочными свойствами . [c.50] Все попытки, сделанные с целью получить метиленовый газ СдН.,, разлагая иодистый метилен щелочными металлами, не дали удовлетворительных результатов с помощью других средств, может быть, и удастся вытеснить этот радикал. Калий не действует на иодистый метилен при обыкновенной температуре при нагревании отделяется газ, это отделение усиливается и вскоре оканчивается чрезвычайно сильным взрывом. Так же действует и натрий, только взрыв слабее. При нагревании иодистого метилена с амальгамой, содержащей g натрия и растертой в порошок, отделяется горючий газ, но разложение идет не чисто образуются иодистый натрий и порошистое черноватое вещество, богатое углеродом и горящее, если его зажечь, подобно труту. Выделяющийся при этом газ состоит главным образом из свободного водорода и содержит мало углерода. [c.50] Следующий опыт делает, однако, очень вероятным присутствие свободного метилена в этом газе газ проходил через три трубки, согнутые в виде буквы и и снабженные шариком немного выше сгиба. Шарики двух первых трубок содержали алкоголь, а ветви их были наполнены хлопчатой бумагой, смоченной тою же жидкостью. Третья, и последняя, трубка содержала воду и смоченную ею хлопчатую бумагу. Газ, очищенный таким образом от паров иодистого метилена и паров алкоголя, проходил в трубку, содержащую немного брома. В этой последней трубке большая часть газа не поглощалась, и в ней не было заметно никакого выделения иода, но когда бром, по окончании опыта, был обработан едким кали, то получилась капля масла , имеющего запах, сходный с запахом жидкости голландских химиков. [c.50] Для приготовления хлористого и бромистого метилена я обрабатывал иодистый метилен хлором и бромом. Если пропускать хлор к иодистому метилену, находящемуся в реторте под водою, и слегка нагревать, то в приемник переходит очень летучая жидкость, а иод, сделавшийся свободным, осаждается в кристаллическом виде в реторте. Жидкость, обработанная хлорной водой и небольшим количеством едкого кали, промытая водой и высушенная на хлористом кальции, перегоняется между 40° и 41°. Она бесцветна, тяжелее воды, но легче иодистого метилена,так как сплавленный хлористый кальций в ней тонет она имеет проницательный запах, сходный с запахом хлороформа, и остается жидкою в смеси снега и обыкновенной соли это хлористое соединение С П2С12 [— вещество, изомерное охлоренному хлористому метилу Реньо]. [c.50] замещая иод в иодистом метилене, дает подобную же жидкость, которая, без сомнения, есть соответствующее бромистое соединение СгНаВг,. [c.51] Относительно точки кипения хлористого метилена следует заметить, что согласно с разностью, существующей между точками кипения хлористого этилена, пропилена и бутилена, хлористый метилен должен был бы кипеть около 65°. Между точками кипения хлористого этилена и хлористого этилидена существует разность около 25°. Принимая 65° за точку кипения хлористого метилена, точка кипения хлористого метилидена лежала-бы при 40°. Возможно поэтому, что соединения, служащие предметом моих исследований, суть производные не метилена, а метилидена . [c.51] Я сохраняю, однако, название метилена до тех пор, пока новые аналогии не решат этого вопроса. [c.51] Известно, что при этой реакции, кроме иодистого метилена, образуется еще маслообразная кислота . Я сначала думал, что эта кислота принадлежит к ряду nHaj.-O a, но. новые опыты показали мне, что здесь образуются две кислоты. [c.52] Если прибавить воды к продукту, полученному по окончании реакции алкоголята натрия на йодоформ, то осаждается маслообразный иодистый метилен и получается водный раствор, содержащий иодистый натрий и натровые соли образовавшихся органических кислот. От прибавления к раствору виннокаменной кислоты в избытке органические кислоты выделяются, между тем как иодистый натрий остается неразложенным, и если перегнать жидкость, то получается кислый дестиллят будучи насыщен углекислым натром и выпарен досуха, этот дестиллят дает соляную массу, выделяющую нри осторожном прибавлении серной кислоты кислый маслянистый слой. [c.52] Кислоты, отделенные от соляного раствора, при перегонке начинают кипеть около 100°, и когда часть перейдет между 100° и 105°, то термометр сначала быстро подп.шается до 180°, а потом, потихоньку, далее до 200°. При новой ректификации обоих дестиллятов получаются две главные фракции первая кипит несколько выше 100° и, кажется, содержит [в некотором количестве] воду, вторая, получаемая в наибольшем количестве, переходит между 195° и 198°. Все другие фракции, переходящие между этими двумя температурами, получались в очень незначительных количествах и представляли смеси этих двух кислот. [c.52] По всем этим свойствам легко узнать в соли акриловокислое серебро то же самое заключение подтверждается анализами и сравнением с солью, полученной прямо из акриловой кислоты. Хотя полученные при анализе числа не вполне сходятся с теоретическими, но не оставляют, однако, никакого сомнения, и разность может быть объяснена тем, что в моем распоряжении было лишь небольшое количество соли, и я не мог ее поэтому очистить дальнейшими кристаллизациями. [c.53] Эта кислота легко разлагает углекислые соли и вообще легко дает соли. Натровая, баритовая и свинцовая ее соли очень растворимы в водо и не кристаллизуются. Первая нри испарении получается в виде мягко ), гуммиобразной массы, легко втягивающей из воздуха влажность вторые две, в сухом состоянии, представляются в виде бесцветных, стекловатых аморфных веществ. [c.53] Известковая соль легко растворима в воде, менее легко растворима в спирте при медленном испарении водного раствора она получается в виде прозрачных призматических кристаллов, сгруппированных звездами вкус ее острый, соленый и горький. При температуре от 160° до 170°кристаллическая известковая соль теряет воду и превращается в хрупкую, гуммиобразную массу. [c.53] Вернуться к основной статье