ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление силоксанов соединениями фосфора из "Кремнеорганические производные фосфора и серы" При X = Вг перегонка смеси реагентов дает 25% трис(триалкил-силил)фосфита. С треххлористым фосфором реакцию (1.83) осуществить труднее — выход (ИзЗЮ)зР составляет лишь около 7%. Во всех случаях синтез следует вести в атмосфере инертного газа во избежание окисления фосфита в фосфат. [c.34] Сопоставление данных о расщеплении органилсилоксанов элек-трофильными галогенидами элементов различных групп периодической системы (МХ ) приводит к выводу, что активность этих кислот Льюиса падает в ряду В А1 Т1 31 Р, что соответствует уменьшению электроноакцепторных свойств центрального атома элемента М в молекуле галогенида [62]. [c.34] Степень конверсии Р0С1з при этой реакции невысока — выход триметилсилилдихлорфосфата составляет лишь 11%, хотя и является количественным, считая на вступившую в реакцию хлорокись фосфора. [c.34] Хлорангидрид метилфосфиновой кислоты в этих условиях с гекса-метилдисилоксаном не реагирует. В более жестких условиях (10-часовое нагревание в запаянной ампуле при 160° С) их взаимодействие наблюдалось, но из реакционной смеси был выделен только триметилхлорсилан [76]. [c.35] В патентной литературе описано расщепление циклосилоксанов треххлористым фосфором до соответствующих диалкилдихлорсиланов [243] и сополимеризация различных циклосилоксанов под влиянием PO I3 [268] и P I5 [266, 267] в присутствии незначительных добавок бутанола или воды. Реакция полиметилгидроциклосилокса-нов, полученных гидролизом метилдихлорсилана, с P I3 сопровождается восстановлением треххлористого фосфора с образованием твердого полимерного гидрида (PH) [477]. [c.36] Впоследствии было сделано предположение [62], что эта реакция протекает через промежуточное образование шестичленных циклических активных комплексов. [c.37] Указывается на возможность получения высокомолекулярных, в том числе каучукоподобных, материалов путем полимеризации циклосилоксанов с помощью eH PO lj [510, 511] и (R0)2P0H [236]. В последнем случае говорится о получении вулканизатов с прочностью на разрыв 51—54 кгс1см и относительным удлинением 350—500%.. [c.38] Попытки расщепить с помощью фосфорного ангидрида гекса-хлордисилоксан не увенчались успехом [62]. [c.39] Вернуться к основной статье