ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие соображения из "Карбониевые ионы" Задача обнаружения карбониевых ионов решается по-разному в зависимости от того, образуются ли они в большой или малой концентрации. В первом случае методы обнаружения только в деталях отличаются от обычных методов аналитической, физической или органической химии. Во втором случае прямое физическое обнаружение может быть и неосуществимо, особенно если речь идет о микроскопических концентрациях лабильных частиц. [c.22] Карбониевые ионы, за исключением ион-радикалов, обсуждаемых в разд. 8.2.2, не обладают, по имеющимся сейчас данным, каким-либо свойством, позволяющим их легко обнаруживать при очень малых концентрациях. В этом отношении они отличаются от свободных радикалов, которые могут быть обнаружены даже в чрезвычайно малых концентрациях методами ЭПР по спину электрона. Поэтому приходится использовать косвенные критерии, примеры которых приводились выше при изложении исторического обзора. Ниже будут более полно рассмотрены полезные или пока еще лишь перспективные методы. [c.22] В последующих разделах этой главы сначала рассматриваются физические методы, применимые к устойчивым ионам (разд. 2.2—2.5), а затем кинетические методы, используемые для неустойчивых ионов (разд. 2.6), с попутным изложением некоторых наглядных примеров. Количественные данные рассматриваются в основном в следующих главах. [c.23] Один из наиболее чувствительных методов обнаружения кар-боний-ионов (и сходных катионов) — метод масс-спектрометрии. В масс-спектрометре ионы генерируются в газовой фазе за счет электронного удара, а затем разделяются при помощи магнита в соответствии с величиной отношения масса/заряд и детектируются. Образующийся первоначально ион распадается на фрагменты, и этот процесс мол ет сопровождаться перегруппировкой, причем как образующиеся ионы, так и исходные анализируются и детектируются. Таким путем масс-спектрометрия позволила получить много информации о поведении и энергетике (разд. 4.1.4) карбониевых ионов в газовой фазе. Однако эта техника ничего не дает для обнаружения ионов карбония в растворах или солях. [c.23] Неоднократно указывалось на аналогию между реакциями карбониевых ионов в растворах и реакциями в газовой фазе ионов, генерируемых и детектируемых в масс-спектрометре. Действительно, эта область масс-спектрометрии очень интенсивно изучается в настоящее время. Однако остается открытым вопрос о том, в какой степени применимы эти данные к реакциям в растворе (и наоборот), особенно если учесть, что масс-спектрометр измеряет только отношение массы к заряду. Именно поэтому этот метод не дает непосредственных данных о структуре газообразных карбоний-ионов и имеется много данных о том, что далеко не всегда справедливо полагать, что по этому методу карбониевые ионы образуются из своих предшественников в соответствии с правилом наименьших структурных изменений [890]. [c.23] Вернуться к основной статье