ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые кристаллизации и кривые плавления из "Техника лабораторной работы в органической химии Издание 3" Наиболее точные результаты, характеризующие чистоту вещества и температуру его плавления, можно получать при изучении так называемых кривых кристаллизации, или кривых плавления. Такие кривые представляют собой графическое изображение процесса кристаллизации или плавления и выражают изменение температуры вещества во времени при строго постоянной скорости нагревания или охлаждения. [c.224] При кристаллизации расплавленного вещества кривая имеет определенную форму, что связано с выделением скрытой теплоты кристаллизации (рис. 146, а). Вначале, вследствие некоторого переохлаждения, температура падает ниже температуры кристаллизации, затем поднимается и, пока идет процесс кристаллизации, сохраняет почти постоянную величину, что выражается на кривой соответствующей ступенью или площадкой. Чем чище вещество, тем выше уровень площадки по оси ординат и тем меньше угол наклона ее к горизонтали. [c.224] Кривые, характеризующие различную степень переохлаждения. [c.225] При соблюдении всех условий, необходимых для медленного и равномерного изменения температуры, а также для своевременного начала кристаллизации, обычно получают очень точные результат В ряде случаев анализ кривой позволяет четко установить особенности процесса кристаллизации таких веществ, которые имеют двойные и тройные температуры плавления, т. е. образуют разйые кристаллические формы. [c.225] Недостаток определения температуры плавления путем получения кривых кристаллизации, или кривых плавления, и пх анализа состоит главным образом в том, что для него требуется значительно большее количество вещества, чем при определении в капиллярах. Важнейшим условием получения точных результатов при определении температуры плавления этим способом является достаточно медленное и равномерное изменение температуры вещества скорость охлаждения не должна превышать 0,4—0,8 град/мин, что особенно важно для вязких жидкостей, обладающих, как правило, плохой теплопроводностью. [c.226] Перед началом кристаллизации полезно незначительное переохлаждение, так как в этом случае кристаллы быстро образуются во всей массе жидкости и не происходит нежелательного образования кристаллической корки на стенках пробирки. С другой стороны, необходимо избегать слишком сильного переохлаждения, в результате которого падение температуры жидкости может быть настолько большим, что при последующем ее повышении она может не достигнуть уровня истинной температуры кристаллизации, а полученная кривая не будет иметь характерной площадки. Влияние степени переохлаждения на последующий подъем температуры показано на рис. 147. [c.226] Если жидкость легко переохлаждается, то необходимо своевременно внести затравку или же вызвать кристаллизацию путем перемешивания или создания вибрации стенок пробирки или термометра. Для этого удобно использовать молоточек электрического звонка или мешалку о укрепленным на ней куском картона. Такой прием также весьма полезен и в конце определения, когда жидкость загустевает и применение мешалки в пробирке становится уже невозможным, причем возникает вероятность нарушения состояния равновесия и, вследствие этого, искажения формы кривой. [c.226] Точки для получения кривых кристаллизации удобно определять, пользуясь прибором, изображенным на рис. 148. Он состоит из небольшого дьюаровского сосуда 1 с неносеребренными стенками, в котором находится широкая трубка 2 из жаростойкого стекла, обмотанная снаружи нагревательной нихромовой проволокой 3. В этой трубке помещается тонкостенная пробирка 4 с образцом вещества и термометром. Для определения достаточно 0,5 г вещества. Перемешивание осуществляется при помощи петлеобразной мешалки вертикального действия или непосредственно термометром. Сначала вещество расплавляют, после чего дают ему медленно охладиться. Если излучение тепла слишком велико и падение температуры происходит слишком быстро, то можно включить слабый электрообогрев, регулируя силу тока реостатом. [c.226] Скорость падения температуры также можно регулировать изменением теплопроводности стенок сосуда. Для этого применяют пробирку с двойными стенками, между которыми может быть создана при помощи вакуум-насоса любая степень разрежения. [c.227] Чмутов К. В. Техника фпзико-хпмического исследования. Изд. 3. М., Госхимиздат, 1954. [c.227] Мортон Э. А. Лабораторная техника в органической химии. Пер. с англ. [c.227] Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. В 3 я. Пер. [c.227] Губен И., Вейль Т. Методы органической химии. Методы анализа. [c.227] Госхимиздат, 1963. [c.227] Справочник химика. В 6 т. Т. III, изд. 2. М., Химия , 1965. [c.227] Вернуться к основной статье