ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение содержания двойных связей в органических соединениях из "Практикум по нефтехимическому синтезу Издание 2" Реакция озона с олефинами как в жидкой, так и в газовой фазе является бимолекулярной, однако состав продуктов реакции различный. Продукты реакции озона с олефинами в газовой фазе содержат незначительное количество озонидов и значительное количество углеводородов, кислот, альдегидов. По константе скорости реакции озона с олефинами можно идентифицировать структуру последних (положение двойной связи, цис- и гранс-изомеры, наличие заместителей при двойной связи и т. д.). Определение содержания двойных связей в соединениях проводят на анализаторе двойных связей (АДС), разработанном в ИХФ АН СССР. [c.15] Максимум пропускания УФ-лучей (верхний уровень), соответствующий отсутствию озона в измерительной системе, устанавливается регулирующими диафрагмами 7 и 9 изменением ширины оптических щелей при выключенном озонаторе 4. Максимум поглощения УФ-излучения (нижний уровень), соответствующий максимальной концентрации озона Со, устанавливается изменением величины высоковольтного напряжения на электродах озонатора. [c.16] Для получения озона из кислорода используется ультрафиолетовый озонатор 4. При постоянной концентрации озона на входе в реактор концентрация азона на выходе из него изменяется в ходе анализа пропорционально изменению содержания двойных связей в исследуемом соединении. Обязательным условием данного метода является поддержание постоянной концентрации озона (10 — 10- моль/л) в течение анализа. [c.16] Количественная реакция озона с анализируемым веществом осуществляется в реакторе 5 (рис. 4), который представляет собой пробирку объемом до 15 см , выполненную из тугоплавкого стекла. В дне реактора для лучшего перемешивания жидкой фазы впаяна пористая стеклянная пластинка 2. Для обеспечения постоянного объема растворителя, а также с целью уменьшения нерабочего объема газовой фазы над растворителем примерно на /ю высоты реактора впаяна сливная трубка. Озонокислородная смесь подается в реактор через пористую пластинку. На выходе из реактора имеется ловушка /, предназначенная для улавливания паров растворителя, унесенных выходящим газовым потоком. В качестве растворителей используют соединения, не содержащие двойных связей, — хлороформ, четыреххлористый углерод, н-гептан, -декан и др., предварительно подвергнутые специальной очистке. [c.16] Содержание двойных связей рассчитывают, используя калибровочный график зависимости площади озонограммы от содержания двойных связей в эталонном соединении или метод эталон-проба . [c.17] Последний метод предпочтительнее из-за возможной нестабильной работы прибора вследствие изменения напряжения и условий окружающей среды. Прибор АДС снабжен интегратором, который производит подсчет площади озонограмм. [c.17] В качестве эталона чаще всего используют 1,2-дифенилэти-лен (стильбен) сцинтилляционный, обладающий хорошей растворимостью в органических растворителях. [c.17] Ошибка в точности определения содержания двойных связей на приборе АДС для индивидуальных и олигомерных соединений составляет 1 %, для высокомолекулярных —2—10% продолжительность анадиза 10 мин. [c.17] В реактор (см. рис. 4), заполненный растворителем, с помощью шприца емкостью 2 мл через резиновую пробку 5 вводят раствор анализируемого соединения (0,1 —1,0 мл). В газовой смеси (Ог + Оз), барботирующей через раствор пробы, происходит уменьшение концентрации озона в результате его расхода на разрушение двойных связей, соответственно изменяется и поглощение УФ-излучения в измерительной кювете. При этом, в результате изменения сигнала на входе усилителя постоянного тока, автоматический потенциометр фиксирует изменение напряжения от минимального до максимального значения, соответствующего полному исчезновению двойных связей. Концентрация озона на выходе из реактора будет увеличиваться, стремясь к исходному уровню (С5). [c.18] Вычисляем ошибку определения м . [c.20] Вычисленное значение йодного числа звена СКД соответствует действительному. [c.20] Таким образом установлено, что звено низкомолекулярного полидивинильного каучука СКД имеет одну двойную связь. [c.20] Вернуться к основной статье