ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы синтеза полимеров из "Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2" Основными методами синтеза полимеров являются полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация. [c.213] В промышленности в качестве катализатора при полимеризации (олигомеризации) низших олефинов чаще всего применяют серную и фосфорную кислоты на носителях широкое распространение получила олигомеризация этилена в присутствии триал-килалюминия. [c.214] Полимеризация может протекать по механизму цепных реакций — цепная полимеризация или ступенчатых процессов — ступенчатая полимеризация. [c.214] Цепной полимеризацией называется процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором макромолекула образуется путем последовательного присоединения молекул мономеров к растущей цепи. При цепной полимеризации молекулярная масса образовавшегося полимера очень высока, причем она нарастает не постепенно, а достигается почти мгновенно. [c.214] Цепная полимеризация является наиболее распространенной разновидностью реакций полимеризации. Цепная полимеризация может протекать через промежуточное образование свободных радикалов, и тогда она называется радикальной, или через промежуточное образование ионов, и тогда она называется ионной. В зависимости от заряда иона различают катионную и анионную полимеризацию. [c.214] Реакция полимеризации может также быть стереоспецифиче-ской, т. е. приводить к образованию полимеров с регулярным расположением замещающих групп во всех звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи (стереорегулярные полимеры). [c.214] Каждый новый акт присоединения требует затраты энергии. Молекулярная масса конечных продуктов реакции обычно не очень высока. Ступенчатая полимеризация применяется для получения компонентов моторных топлив, промежуточных продуктов для синтеза моющих веществ, присадок к маслам и др. [c.215] АО = —КТ пКр где Ср—константа равновесия реакции. [c.215] Этилен Изобутилен Стирол Изопрен Бутадиен. [c.215] Вероятно, это объясняется потерей энергии сопряжения ири переходе от мономера к полнмеру и потерей энергии, связанной с возникновением напряжений ири образовании полимерной цепи из замещенных олефинов вследствие взаимодействия боковых групп. [c.215] Кинетика полимеризации различных олефинов зависит от их строения. Применение катализаторов приводит к увеличению скорости реакции, ускоряет достижение равновесия, но не смещает его, так как АО и в присутствии, и в отсутствие катализаторов не изменяется. [c.216] При цепной полимеризации олефинов скорость процесса зависит от степени поляризации мономера или легкости смещения электронной плотности в молекуле, или, что то же самое, поляризуемости молекулы. [c.216] Такие радикалы реагируют с мономерами с образованием активных центров, которые инициируют полимеризацию. Соединения, способные к разложению на радикалы, называются- инициаторами. В качестве инициаторов могут использоваться органические пероксиды, пероксид водорода, натрия, соли неорганических перкислот (персульфаты, цербораты, хроматы и др.). [c.217] Некоторые виниловые мономеры могут полимеризоваться в присутствии окислительно-восстановительных систем. Этилен может полимеризоваться в присутствии тетр ахлорида углерода, который в присутствии пероксидов способен образовъгаать р а-дикалы (реакции теломеризации). [c.217] В промышленности полимеризация осуществляется в блоке, в растворе, в эмульсии и суспензии. [c.218] Поликонденсация. Поликонденсацией называется реакция образования высокомолекулярных веществ (полимеров) путем соединения нескольких молекул, сопровождающаяся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества (воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации состав элементарного авена полимера, полученного в результате реакции поликонденсации, не соответствует элементному составу исходного мономера. [c.218] Скорость реакции поликонденсации можно регулировать изменением температуры реакционной среды. В равновесных условиях скорость образования полимера равна скорости его деструкции. Для того чтобы сдвинуть реакцию в сторону образования полимера, следует повысить (до определенного предела) температуру или понизить давление (до глубокого вакуума). При этом уменьшается также вязкость среды, что способствует удалению низкомолекулярных продуктов. [c.219] Вернуться к основной статье