ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экранирование орто-положений из "Стереохимия" Фенилкарбинолы [5] Аг— (0H)R2 существуют предпочтительно в конформациях, в которых гидроксильная группа лежит в плоскости бензольного ядра (III) если же ОН-группа находится в р-положении к бензольному ядру (IV), то в ИК-спектре можно обнаружить признаки внутримолекулярной водородной связи гидроксильной группы с п-электронной плотностью бензольного ядра [6]. [c.495] На величину барьера вращения альдегидной группы в -замещенных бензальдегидах оказывает влияние природа заместителя, что является отражением вклада биполярной граничной структуры (структуры с разделением зарядов) [8]. [c.496] Протонирование альдегидной группы (действием ЗЬРб + + РЗОзН) увеличивает вклад биполярной граничной структуры и увеличивает барьер вращения до 63—67 кДж/моль [8]. [c.496] Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью в 3-нитросали-циловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой — с нитрогруппой [10]. [c.496] Диметиламиногруппа стремится принять конформацию, обеспечивающую выигрыш энергии за счет сопряжения свободной электронной пары атома азота с ароматическим ядром метильные группы при этом располагаются в плоскости кольца [11]. Как и в замещенных бензальдегидах, барьер вращения зависит от природы и положения заместителей [12]. Его величина колеблется от 21 кДж/моль (незамещенный диметиланилин) до 67 кДж/моль (2,4-динитpo-N-N-димeтил-анилин). [c.496] Конфигурация транс-изомера подтверждена его расщеплением на оптические антиподы через бруциновую соль [16]. [c.498] Аналогичные результаты для нитрования, хлорирования, бромирования, хлорметилирования получены в работе [17]. [c.498] Вернуться к основной статье