ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции гракс-присоединения из "Стереохимия" Встречаясь с реакциями присоединения по двойной связи, мы вновь сталкиваемся с проблемой, которая рассматривалась в разделе, посвященном реакциям присоединения по тройной связи подходят ли обе присоединяющиеся частицы к двойной связи с одной стороны (ц с-присоединение) или с разных сторон (транс-присоединение). Проблема эта изучается с конца прошлого столетия установлено, что в зависимости от типа присоединяющихся реагентов и от строения олефинов можно наблюдать оба типа присоединения. [c.445] Частным случаем здесь является образование мезо-формы при К = К и X = V. [c.446] Частным случаем здесь является образование рацемата при К = К и X = V. [c.446] Правило относительно цис-присоединения водорода при каталитическом гидрировании действует в огромном большинстве случаев, однако известны и исключения, которые будут рассмотрены в разделе о циклоолефинах. [c.447] При окислении фумаровой кислоты кроме изображенной на схеме )-винной кислоты с равной вероятностью, конечно, может образоваться и .-винная кислота (подход обоих гидроксилов из-за плоскости чертежа), поэтому в результате реакции образуется рацемат. Именно эта реакция была первой, с которой Вислиценус в 1887 г. начал изучение стереохимии присоединения по двойной связи. Полученный результат Вислиценус считал естественным и единственно разумным Как же может быть иначе,— думали в те времена, — разве могут две частицы одного и того же реагента подходить к двойной связи с разных сторон Так, в 1888 г. Ауверс и Мейер называли представление о цис-присоединении плодотворной идеей и считали такой тип присоединения единственно возможным. [c.448] Сущность гидроборирования состоит в цис-присоединении Н-атома и борсодержащего остатка по двойной связи. Продукт реакции ХХП при разложении водой заменяет борсодержащую группу на водород и превращается в предельный углеводород ХХ1П, а при окислении перекисью водорода в щелочной среде борсодержащая группа замещается на гидроксильную и образуется спирт XXIV. [c.449] Сходным образом бром действует на цис- и транс-бутены-2. [c.450] Вернуться к основной статье