ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика элементарных реакций из "Теория радикальной полимеризации" В настоящее время хорошо известно, что высокомолекулярная полимеризация виниловых и диеновых соединений представляет собой особый вид цепной реакции. Характерной особенностью ее является то, что развитие кинетических цепей сопровождается ростом молекулярных цепей из молекул мономера. Процесс полимеризации, как и все цепные реакции, определяется совокупностью элементарных реакций. Задачей теории полимеризации является установление химизма этих элементарных реакций, нахождения их кинетических характеристик и взаимной связи, т. е. механизма процесса. Другой важной задачей теории является нахождение связей между кинетическими характеристиками различных элементарных реакций и строением молекул, вступающих в эти реакции. [c.5] Все способы инициирования полимеризации можно разделить на два класса. [c.5] В этом случае активные полимеры также имеют природу свободных радикалов и все элементарные реакции полимеризационного процесса являются радикальными реакциями. [c.5] В настоящей книге рассматривается только радикальная полимеризация. В дальнейшем везде термин радикал употребляется исключительно в смысле свободный радикал . [c.6] Рассмотрим в самых общих чертах элементарные реакции радикальной полимеризации. [c.6] В смеси двух или большего числа мономеров возможна совместная полимеризация, приводящая к образованию смешанных полимеров. В случае двух мономеров одновременно протекают, по крайней мере, четыре реакции роста цепи между двумя мономерами и двумя типами полимерных радикалов, которые отличаются друг от друга последней присоединенной молекулой мономера. [c.6] Вновь образовавшийся радикал малореакционен и вступает во взаимодействие с полимерным радикалом. [c.7] По мере того, как в реакционной системе накапливается полимер, все более вероятным становятся реакции различных радикалов с полимерными молекулами. [c.7] Таким же путем происходит образование привитых совместных полимеров в этом случае мономерные звенья боковой цепи отличны от звеньев основной цепи. [c.8] Наиболее важным методом изучения механизма полимеризации, как и для всех сложных реакций, является исследование кинетики этого процесса в различных условиях. Основная ценность кинетического метода заключается в том, что он позволяет количественно связать отдельные элементарные реакции с наблюдаемой суммарной реакцией. Эта связь осуществляется путем сопоставления эмпирически найденных кинетических закономерностей с теоретическими уравнениями, выведенными на основе той или иной совокупности предполагаемых элементарных реакций. Кроме того, кинетические исследования позволяют определить кинетические константы отдельных элементарных реакций, что открывает возможность в количественной форме исследовать зависимость между строением молекул и их реакционной способностью по отношению к тем или иным реакциям. Поэтому определение абсолютных значений констант скоростей элементарных реакций является одной из основных задач химической кинетики. [c.8] Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного -веса образующихся полимерных молекул. Последняя величина непосредственно связана со средней длиной полимерной цепи, т. е. с числом мономерных звеньев, входящих в полимерную молекулу. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отнощением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, то определение этой величины позволяет получить ценные сведения об указанных элементарных реакциях. [c.9] Важное значение имеет также изучение химического строения образующихся полимеров. Каждая элементарная реакция оставляет свой след в молекуле полимера в виде тех или иных структурно-химических особенностей. Так, например, состав совместных полимеров при совместной полимеризации позволяет сделать важные выводы об относительной вероятности различных возможных реакций роста цепи. Исследование конечных групп полимерных молекул может дать ценные сведения о реакциях инициирования и обрыва молекулярных цепей. [c.9] Вернуться к основной статье