ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод замещения и метод остатков из "Количественный анализ" Выше рассмотрена классификация методов анализа в зависимости от типа реакции, на которой основано определение. Кроме того, различают методы объемного анализа по способу титрования. Наиболее прост метод прямого титрования, когда определяемый ион непосредственно реагирует с рабочим раствором. К таким методам прямого титрования относится, например, титрование едкой щелочи или углекислого натрия раствором соляной кислоты, титрование щавелевой кислоты или соли закисного железа раствором перманганата и т. п. Наряду с этим большое значение имеют непрямые методы определения из этих непрямых методов наиболее важны метод замещения и метод остатков. [c.275] Метод замещения. Часто необходимо определить содержание такого иона, который непосредственно не реагирует с обычными рабочими титрованными растворами, или реагирует не в стехиометрических отношениях, или, наконец, не взаимодействует с индикатором. В этих случаях определяемый ион переводят сначала в какое-либо химическое соединение которое можно непосредственно титровать рабочим раствором. [c.275] Рассмотренные примеры показывают большие возможности метода замещения. Метод замещения очень широко применяется в практике объемного анализа. Наряду с этим необходимо помнить, что определение по методу замещения является косвенным (непрямым), и правильные результаты можно получить только при условии, если правильно выполнены все подготовительные операции и учтен характер метода титрования. [c.276] например, описанное выше определение кальция дает хорошие результаты. Однако при выполнении реакции необходимо обращать внимание не только на точность титрования щавелевой кислоты марганцевокислым калием, но и принять меры для получения чистого осадка СаСг04. Совершенно очевидно, что если при образовании щавелевокислого кальйия произойдет соосаждение магния (или, например, осадок будет плохо промыт и т. д.), то результаты для кальция получатся преувеличенными, как бы точно ни выполняли титрование. [c.276] Некоторые природные воды содержат заметные количества бикарбоната натрия. Такая вода, в сущности, является мягкой между тем, титрование соляной кислотой и обычное вычисление (без учета присутствия бикарбоната натрия) показывает большую временную жесткость эта жесткость иногда даже превышает общее содержание кальция (и магния), что вызывает ошибки при оценке качества воды. [c.277] Метод остатков. В ряде случаев вещество, которое необходимо определить, может реагировать с одним из обычных рабочих растворов, однако реакция при этом не сопровождается резким изменением концентрации в точке эквивалентности. Иногда это обусловлено тем, что реакция протекает медленно. В некоторых реакциях не удается подобрать индикатор для прямого титрования. В подобных случаях часто пользуются методом остатков. Исследуемое вещество обрабатывают избытком одного из рабочих титрованных растворов данного метода, а затем остаток первого рабочего раствора титруют другим рабочим раствором. [c.277] например, анализ препарата углекислого кальция (или определение СаСОз в известняке) выполняют следующим образом. Углекислый кальций может реагировать с одним из рабочих растворов метода кислотноосновного титрования, а именно с раствором соляной кислоты. Тем не менее реакция идет медленно, так как углекислый кальций мало растворим, поэтому прямое титрование крайне затруднительно. Значительно удобнее к навеске углекислого кальция прибавить определенный избыток рабочего титрованного раствора соляной кислоты, нагреть до полного растворения углекислого кальция, а затем оттитровать остаток соляной кислоты раствором едкой щелочи. Зная общее количество взятой для анализа соляной кислоты и определив содержание непрореагировавшей кислоты, находят количество кислоты, затраченное на реакцию с углекислым кальцием. [c.277] Для определения содержания иона аммония в технических препаратах аммонийных солей испытуемый раствор обрабатывают избытком титрованного раствора едкой щелочи и выпаривают для удаления аммиака. Затем остаток едкой щелочи титруют раствором соляной кислоты. [c.277] Метод остатков имеет значение для анализа ряда органических веществ с использованием реакций окисления (или бромирования и т. п.). Многие органические соединения реагируют с окислителями довольно медленно кроме того, для этой реакции иногда необходима особая среда, неудобная для титрования. В этих случаях к испытуемому раствору приливают сначала избыток окислителя, проводят в соответствующих условиях реакцию с определяемым веществом, а затем титруют остаток окислителя. Такой метод применяется, например, при иодометрическом определении формальдегида (НСНО), для определения окисляемости воды и т. д. [c.277] Метод остатков и метод замещения при правильном их использовании дают вполне удовлетворительные результаты и сильно расширяют возможность применения методов объемного анализа. [c.277] Вернуться к основной статье