ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Абсолютный асимметрический фотохимический синтез из "Стереохимия" В 1860 г. Пастер впервые высказал мысль, что в природе должны существовать асимметрические физические факторы, под воздействием которых может происходить образование оптически активных веществ. Первоначальные попытки найти эти факторы и использовать их для асимметрического синтеза были чисто эмпирическими и успеха не имели. [c.155] В 1894 г. Пьер Кюри указал, что асимметрическими физическими агентами являются поляризованный по кругу свет, а также световое излучение, распространяющееся параллельно силовым линиям магнитного поля. Почти одновременно с этой работой Кюри появилось и исследование Коттона, в котором он описал эффект, известный ныне под его именем и имевший решающее значение для осуществления фотохимического абсолютного асимметрического синтеза. [c.155] Таков же характер работ по получению оптически активных продуктов при действии циркулярно-поляризованного света на нитрозит гумулена, на производные уфенилпири-дина, комплексы хрома со щавелевой кислотой [156]. [c.156] При присоединении брома к тринитростильбену в поляризованном свете с длиной волны 360—450 нм наблюдалось образование дибромида с вращением до 0,04° оптически активный продукт образовывался и при действии хлора в аналогичных условиях. [c.157] Позднее появилось сообщение [157], что этот синтез воспроизвести не удалось, в связи с чем было высказано сомнение, возможны ли подлинно синтетические (а не деструктивные) процессы под действием циркулярно-поляризованного света. [c.157] При синтезе гелиценовых структур под действием циркулярно-поляризованного света [158], несмотря на малый оптический выход (около 0,2%), наблюдаемые вращения достигали почти 10°, поскольку удельные вращения гелиценов очень велики. [c.157] Работы по асимметрическому синтезу имеют большое принципиальное значение в связи с проблемой появления на Земле первых оптически активных органических веш,еств (см, стр. 655). [c.158] Вернуться к основной статье