ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционное расщепление из "Стереохимия" Подобная замена кристаллизаций хроматографией в ряде случаев удобна и полезна, но ничего принципиально нового этот вариант адсорбционного разделения не вносит. Более интересен другой вариант непосредственное расщепление антиподов на оптически активном адсорбенте. [c.109] способный образовывать хиральные кристаллы, имеет разную адсорбционную способность по отношению к оптическим антиподам таким путем удалось получить в оптически активной форме ряд неорганических комплексных соединений, но попытка расщепления бутанола-2 и других органических соединений успеха не имела [70]. [c.109] В ряде случаев устойчивость этих комплексов существенно различна, поэтому один из антиподов расщепляемой аминокислоты движется быстрее, чем другой, что и позволяет провести хроматографическое разделение. [c.110] В качестве носителя можно использовать полистирол, частично сшитый дифениловыми мостиками. Проведя хлорметилирование такого полимера и обработав его затем -гистидином, удалось в присутствии солей двухвалентной меди получить пролин 94%-ной оптической чистоты, а аспарагиновую кислоту с оптической чистотой 35%. Наиболее эффектный результат получен на хлорметилированном сополимере стирола и дивинилбензола с закрепленным на нем -пролином пропуская через подобную колонку сначала соли меди, а затем рацемический пролин, удается расщепить его с 100%-ным выходом и 100%-ной оптической чистотой. [c.110] Используя оптически активные жидкие фазы, можно непосредственно разделять оптические антиподы, что было показано на примере грег-бутилового эфира Н-трифторацетил-аланина, который расщеплялся с помощью газо-жидкостной хроматографии на колонке, наполненной хромосорбом, пропитанным циклогексиловым эфиром Ы-трифторацетнл-1-ва-лил- -валина [74]. [c.111] Не обойден вниманием и метод хроматографии на бумаге расщепления удалось достичь на бумаге, пропитанной раствором (+)-камфорсульфокислоты, а также и просто на бумаге без всякой пропитки (ведь бумага сама оптически активна). [c.111] Особенно интересно, что обычным адсорбентам можно придать стереоселективность путем специальной обработки их оптически активными веществами с последующим полным удалением последних. Так, например, для этой цели силикагель приготовляли подкислепием раствора силиката натрия, содержащего оптически активное вещество — камфорсульфо-кислоту, миндальную кислоту. Образующийся гель захватывал из раствора и часть оптически активного вещества, гель сушили, отмывали от оптически активного вещества и получали стереоспецифичный сорбент, установленный именно на тот оптический антипод, который присутствовал в растворе в момент приготовления. При пропускании рацемата через такой сорбент наблюдалось преимущественное поглощение антипода, воспоминание о котором сохранилось на сорбенте [75]. Обрабатывая аналогично окись алюминия, можно и ей придать свойства стереоспецифичного сорбента [76]. [c.111] Дополнительный материал, касающийся хроматографического разделения рацематов и стереоизомерных соединений вообще, можно найти в книге [77]. [c.111] Описано распределение бруциновых солей рацемических кислот между водой и хлороформом [79]. Поскольку в настоящее время разработаны очень эффективные устройства для противоточной экстракции, этот метод может оказаться весьма перспективным несколько экспериментов такого рода описаны 80]. Предложено разделять диастереомерные соли по их плотности, по диффузии в оптически активной среде. [c.112] Методам расщепления рацематов неоднократно посвящались многочисленные обзоры, из более новых упомянем [81]. [c.112] Вернуться к основной статье