ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скорость поглощения окислов азота и образования азотной кислоты из "Технология азотной кислоты" Если константа равновесия К зависит, как обычно, только от температуры, то частные константы равновесия Ki и К2 зависят и от содержания кислоты в растворе. Величина К2 была определена по давлению паров над азотной кислотой, константа К — по парциальному давлению окиси и двуокиси азота над раствором азотной кислоты определенной концентрации. [c.145] Значения найденных констант равновесия по данным С. Бердика и Е. Фрида приведены в табл. 28. [c.145] Значения К для различной концентрации азотной кислоты приведены на рис. 33. [c.145] Более поздними исследованиями установлено, что К и /Са имеют большие значения, чем приведенные в табл. 28 и 29. Наиболее достоверные значения констант равновесия найдены Ф. Чемберсом и Т. Шервудом (табл. 30), а также Е. В. Перовым ш Н. С. Торочешниковым, которые определили частные константы равновесия К при температурах от +15 до —20 (табл. 31). [c.147] Тихонов изучал частные константы К в более широком интервале концентраций кислоты. По его данным, для кислоты. [c.147] Это объясняется тем, что равновесные концентрации окиси азота над концентрированной кислотой малы и общее давление определяется почти исключительно давлением двуокиси азота. [c.148] На рис. 34 приведена номограмма для определения зависимости соотношения окиси и двуокиси азота от концентрации кислоты при 25°. Номограмма построена по данным, помещенным в табл. 29. [c.149] Например, нитрозный газ, содержащий 10% N0 и окисленный на 80% (8% N02 и 2% N0, точка В на номограмме), поглощается 50%-ной азотной кислотой. По достижении равновесия (точка Г) газ будет содержать 5,85% N02 й 2,7% N0, что по номограмме соответствует окислению окиси азота на 68%. [c.149] Если применяется слабо окисленный нитрозный газ, например соответствующий точке А, то после установления равновесия газа с 50%-ной кислотой (точка Б) степень окисления окиси азота повысится с 60 до 65%) вследствие разложения части азотной кислоты. [c.149] На рис. 35 приведена (по данным новых исследований) равновесная степень поглощения N02 растворами азотной кислоты при 35° и общем давлении газа 1 ата. Анализ этой диаграммы позволяет уяснить трудность получения азотной кислоты концентрацией выше 60— 65% HNOз при использовании нитрозных газов с низким парциальным давлением окислов азота. [c.149] Согласно реакции поглощения, количество образующейся окиси азота в три раза меньше количества поглощенной двуокиси азота. [c.149] Перов предложил аналитический метод расчета процесса абсорбции. [c.152] В соответствии с реакцией, на образование азотной кислоты расходуется количество двуокиси азота, равное 1,5/, регенерируется количество окиси азота, равное 0,5/, расходуется воды на реакцию тоже 0,5/. [c.155] Остроумов вывел уравнение с учетом сокращения объема газовой смеси. Для газа обычного состава расчет по его методу дает степень поглощения на 1—0,5% выше, чем по приведенному выше расчету. Д. А. Чернобаев составил вспомогательную таблицу для вычисления равновесия при 30°. [c.155] Прямое решение уравнения равновесия (П1, 5) относительно А- весьма затруднительно. Нами совместно с И. В. Сухаревским и Е. И. Кордышем составлена номограмма, значительно упрощающая вычисления (рис. 36). [c.155] Находим на левой шкале номограммы значение lg/ 2=—0,378 точка т), на правой шкале — значение lg/(i = 2,905 (точка п) и. соединяем их прямой тп, которая пересекает кривую Л2=0,294 в точке L. Перпендикуляр, опущенный из этой точки на абсциссу, отсекает на ней значение рпо равное 4,6-10—2, или 0,046 ата. [c.156] Такой метод является приближенным, хотя при определенных соотношениях между поверхностью насадки и свободным объемом он дает лишь незначительное расхождение между практическими и расчетными данными. Поправочный коэффициент С для насадочных абсорберов, работающих под атмосферным давлением, составляет 0,9—0,92. [c.157] Значение практических поправочных коэффициентов при 30 приведены на рис. 37. [c.157] При увеличении поверхности контакта газа с жидкостью и повышении концентрации окислов азота в исходном газе первая постоянная уравнения будет больше 0,3, так как увеличение концентрации окислов азота равноценно росту давления, а с повышением давления значение С возрастает. Усиление массообмена интенсифицирует процесс абсорбции и, следовательно, приводит к увеличению С. [c.158] Вернуться к основной статье