ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гречкип. Академик А. Е. Арбузов из "Избранные труды по химии фосфорорганических соединений" ВЫПОЛНИТЬ экспериментальное исследо зание — синтез третичнобутилуксус-ной кислоты тема оказалась весьма неблагодарной, и после двух лет работы, получив малые результаты, А. Е. Арбузов отказался от продолжения этой работы и решил вступить на путь самостоятельных научных исследований. [c.7] Об оставленной работе А. Е. Арбузов любил говорить полушутя-полусерьезно, что два года, потерянные им, научили ого, как не надо работать. [c.7] В Ново-Александрии А. Е. Арбузов готовился к сдаче магистерских экзаменов. И вот, как он сам вспоминаеч . при чтении знаменитых Основ химии Д. И. Менделеева его заинтересовал вопрос о строении фосфористой кислоты, и ученый решил сделать эту мало разработанную проблему темой своих самостоятельных научных исследований. [c.7] При изучении строения фосфористой кислоты предшественники А. Е. Арбузова имели в качестве объектов исследования или непосредственно саму кислоту, или ее неорганические производные. Арбузов решил использовать для выполнения поставленной им задачи органические производные фосфористой кислоты, точнее ее полные и средние эфиры. [c.7] Обе группы, однако, не имели убедите-яьных экспериментальных данных для окончательного и однозначного решения вопроса. [c.7] Начав изучение проблемы с синтеза эфиров фосфористой кислоты, ученый быстро убедился, что все его предшест вен ники не имели в руках чистых вегцеств и не могли получить достоверных данных. Убедившись в ошибочности описанных ранее методик получения полных эфиров фосфористой кислоты, даюш их в результате синтеза довольно сложные смеси веществ, А. Е. Арбузов разработал новый совершенный метод получения средних эфиров фосфористой кислоты. Им впервые были получены чистые эфиры фосфористой кислоты и детально изучены их свойства. [c.7] Далее А. Е. Арбузов пришел к мысли о необходимости найти универсальный реактив, позволяющий отличать соединения трехвалентного фосфора от соединений с пятивалентным фосфором. После долгих поисков ученый нашел, что одногалоидные соли меди присоединяются к эфирам фосфористой кислоты, образуя характерные кристаллические соединения. Полученные результаты были изложены на заседании Общества естествоиспытателей при Варшавском университете в 1903 г. в докладе на тему О соединениях полугалоидных солей меди с эфирами фосфористой кислоты . [c.7] Интуитивно чувствуя в этом аномалию, А. Е. Арбузов, получивший триал-килфосфиты по способу Иене, проверяет эту методику и приходит к выводу о невозможности получения чистых триалкилфосфитов подобным путем. [c.8] Ка] было сказано выше, А. Е. Арбузов разрабатывает метод синтеза фосфитов действием алкоголятов спиртов на треххлористый фосфор и в результате получает впервые чистые индивидуальные триалкилфосфиты с углеводородными радикалами от С1 до С/,. При изучении химических свойств полных эфиров фосфористой кислоты ученый устанавливает характерную для них способность к реакциям присоединения галоидных алкилов, серы, кислорода, галоидов, галоидоводородных кислот с переходом к соединениям с высшей валентностью фосфора. [c.8] Эти исследования составили содержание магистерской диссертации у. . Е. Арбузова, защиш,енной им в Казанском университете и опубликованной в 1905 г. в виде монографии О строении фосфористой кислоты и ее производных . Диссертационная работа была высоко оценена рядом выдающихся ученых того времени (Г. Г. Густавсон, Н. Я. Демьянов, А. Е. Фаворский и др.). Русское физико-химическое общество удостоило работу А. Е. Арбузова премией Н. И. Зинина и А. А. Воскресенского. [c.8] Теперь можно с уверенностью сказать, что изложенные А. Е. Арбузовым в магистерской диссертации экспериментальные открытия имели огромное значение для дальнейшего развития химии фосфорорганических соединений. [c.8] Наиболее важное открытие А. Е. Арбузова — превращение триалкилфосфитов в эфиры фосфиновых кислот при действии галоидных алкилов. В настоящее время это превращение, известное как реакция Арбузова , или арбузовская перегруппировка, получило широкое развитие как в трудах казанской школы химиков — учеников А. Е. Арбузова, так и в работах химиков других городов СССР и ряда стран мира. [c.8] Изучены многие новые типы реакции Арбузова. Она нашла практическое применение и технологическое оформление. Мировая химическая литература содержит не одну тысячу публикаций, целиком или частично посвященных реакции Арбузова здесь уместно привести высказывание А. Н. Несмеянова по поводу значения реакции Арбузова Без преувеличения можно сказать, что арбузовская изомеризация стала столбовой дорогой синтеза в ряду фосфорорганических соединений . [c.8] После защиты магистерской диссертации в 1906 г. Совет Ново-Александрийского института избирает А. Е. Арбузова адъюнкт-профессором органической химии и сельскохозяйственного химического анализа. [c.8] После опубликования работ о строении фосфористой кислоты, о ее эфирах и их превращениях имя А. Е1. Арбузова вскоре приобрело всеобхцее признание и научную значимость в ученых кругах России и за рубежом., Л. Е. Арбузов получает ряд писем от видных русских ученых, высоко оценивших научные исследования казанского химика (письма сохранились в архиве ученого). [c.8] Вдохновленный успешной работой в области фосфорорганических соединений, А. Е. Арбузов избирает это направление главной темой последующих исследований. Но его привлекает также изучение превращений органических производных и других элементов, протекающих с изменением валентности от низшей к высшей. Он изучает поведение эфиров сернистой и азотистой кислот. [c.8] В Ново-Александрии А. Е. Арбузов начал также исследования соединений некоторых азотистых оснований с одногалоидными солями меди. Получив, в частности, соединения одногалоидной меди с фенилгидразином, он решил использовать галоидные соли меди как катализатор в реакции Фишера (синтез индолов из арилгидразонов альдегидов и кетонов). Эксперименты дали блестящие результаты — продукты получились с высокими выходами, кроме того, оказалось, что в случае каталитического разложения фенилгидразонов альдегидов с длинными цепями образуются соответствующие нитрилы, синтез которых другими путями труден. [c.9] В 1907 г. ученый командируется в Германию, а в 1910 г.— в Германию, Францию, Швейцарию и Италию для знакомства с постановкой исследовательской работы по органической химии. [c.9] В 1910 г. в связи с предстоящим выходом па пенсию А. М. Зайцева был объявлен Всероссийский конкурс на запятие вакантной должности профессора органической химии Казанского университета. А. Е. Арбузов участвовал в этом конкурсе, и в 1911 г. физико-математический факультет и Совет университета избирают его исполняющим обязанности экстраординарного профессора кафедры органической химии. [c.9] Вернуться к основной статье