ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз солей из "Курс качественного химического полумикроанализа" Поскольку, однако, ZnS растворим в сильных кислотах, а такая кислота образуется при реакции, осаждение Zn не может быть полным. Однако связывать ионы прибавлением ацетата натрия, как мы это делали раньше, здесь тоже нельзя, так как в присутствии его осаждаются oS и NiS. Опыт показывает, что при pH = 2 ион Zn может быть полностью осажден сероводородом, тогда как oS и NiS практически не осаждаются. Следовательно, если бы мы вели осаждение Zn в присутствии буферного раствора, который поддерживал бы, несмотря на образование НС1 при реакции, pH раствора равным 2, мы смогли бы полностью отделить ион Zn от других катионов III группы. Подходящим для этой цели буферным раствором является так называемая формиатная смесь, содержащая муравьиную кислоту НСООН и формиат аммония H OONH4 (или натрия), взя гые в определенном количественном соотношении. [c.159] Описанный метод является одним из наиболее надежных методов отделения Zn , и мы будем пользоваться им в ходе анализа. [c.159] Буферные растворы находят применение также и при экспериментальном определении pH растворов. Не имея возможности останавливаться на этом вопросе подробнее, отметим только, что определение pH растворов имеет очень большое значение, так как течение различных химических, биологических, технологических и т. п. процессов в сильнейшей степени зависит от концентрации ионов в растворе. [c.159] Как известно из курса неорганической химии, наличие собственной диссоциации воды сказывается в более или менее далеко идущем гидролизе солей, при их растворении в воде. [c.159] Напомним, что гидролизом называется взаимодействием ионов растворенной соли с ионами и 0Н воды. Различают четыре случая гидролиза. [c.159] В то же время гидроксильные ионы воды не связываются катионами соли, так как образующееся при этом основание (КОН) сильное и, как таковое, диссоциирует в разбавленных растворах нацело. [c.160] По мере связывания ионов Н+- равновесие диссоциации воды должно все время нарушаться, вследствие чего все новые и новые количества ионов Н+ и ОН будут появляться в растворе. Ионы , однако, будут сейчас же соединяться с ионами N , тогда как ионы ОН будут постепенно накапливаться в растворе. Накопление их должно, очевидно, постепенно подавлять диссоциацию воды и уменьшать создаваемую ею концентрацию ионов в растворе. [c.160] С другой стороны, образующаяся при реакции слабая кислота H N не является совершенно неспособной к диссоциации. Наоборот, диссоциируя, она частично снова возвращает в раствор ионы Н+ и N и притом тем в больших количествах, чем больше молекул H N накапливается в растворе. [c.160] что в конце концов установится равновесие, при котором сколько ионов в единицу времени будет связываться в молекулы H N, столько же их будет появляться в растворе в результате диссоциации последних. При этом равновесии концентрация ионов ОН будет, очевидно, значительно превышать концентрацию ионов Н+ и потому раствор K N должен иметь щелочную реакцию. И, действительно, опыт показывает, что pH 1 н. раствора K N равен около 11,6. [c.160] Из этого уравнения видно, что реакция гидролиза в рассматриваемом случае сопровождается накоплением ионов ОН в растворе. [c.161] Из уравнения (1) легко рассчитать степень гидролиза, т. е. число, показывающее, какая часть всей растворенной соли подверглась превращению в результате взаимодействия с ионами воды. [c.161] Таким образом, раствор NH4 I должен вследствие гидролиза иметь кислую реакцию. Действительно, 1 н. раствор его имеет pH = 4,6. [c.162] Таким образом, все указанные выше закономерности в полной мере приложимы и к этому случаю, с той лишь разницей, что вместо /Скисл, в знаменателе стоит /Соон. [c.162] Для 1 М раствора NH4 I степень гидролиза оказывается равной 0,007 %. [c.162] Важно заметить, что именно с этим случаем гидролиза мы встретимся при изучении III группы катионов, поскольку гидроокиси, образуемые катионами этой группы, являются весьма слабыми основаниями. Поэтому растворы солей металлов III группы, образвванных сильными кислотами, имеют кислую реакцию вследствие гидролиза. [c.162] Так как константы диссоциации ЫНаОН (1,79- О- ) и СНзСООН (1,86-10 ) почти одинаковы, связывание ионов Н и ОН должно происходить в одинаковой степени, а потому и реакция раствора остается нейтральной (pH 7). Однако В том, что гидролиз здесь происходит и притом Б значительной степени (вследствие того, что уже не один, а сразу два процесса нарушают равновесие диссоциации воды) убедиться нетрудно. Для этого стоит только понюхать раствор СНзСООЫН , — он пахнет одновременно н уксусной кислотой и аммиаком. [c.163] Извлекая из обеих частей этого уравнения квадратный корень, получим уравнение (6). [c.164] Таким образом, константа гидролиза солей, образованных слабыми основаниями и слабыми кислотами, особенно велика, так как в знаменателе выражения (5) находится произведение двух малых величин. Это значит, что гидролиз этих солей заходит дальше, чем в рассмотренных выше случаях. Так, для раствора H3 OONH4 степень гидролиза оказывается равной 0,6 %, а для NH4 N — даже около 47%, в то время как степень гидролиза Ha OONa составляет в 1 М растворе всего 0,007%, а K N —1,2%. Как видно из формулы (6), степень гидролиза в этом случае не зависит от концентрации раствора. [c.164] Поскольку не происходит связывания ионов воды, не может нарушаться и нейтральность раствора, а потому pH последнего, как у чистой воды, равен 7. Из сказанного следу , что гидролиз солей сильных оснований и сильных кислот практически не происходит. [c.164] Вернуться к основной статье